(S)-N2,N2'-bis[2,6-diisopropylphenyl]-6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N2,N2'-bis[2,6-diisopropylphenyl]-6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxamide
• 英文别名: (S)-N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxamide；N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-[2-[[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]carbamoyl]-6-methylphenyl]-3-methylbenzamide
• 化学式: C₄₀H₄₈N₂O₂
• 分子量: 588.833
• InChiKey: JUNGOKWNTHXZFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(二甲氨基)锆 、 (S)-N2,N2'-bis[2,6-diisopropylphenyl]-6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxamide 以 苯 为溶剂， 以96%的产率得到[Zr(dimethylamine)(dimethylamide)2(κ2-N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxamide(-2H))]
  参考文献：
  名称：

  酰胺基配体设计中的酰胺化配体设计对酰胺链酰胺化的影响

  摘要：

  原位生成的轴向手性联苯酰胺化锆锆络合物是用于氨基烯烃的对映选择性分子内氢化胺化反应的高效预催化剂，可生成α-取代的吡咯烷和哌啶，其中ee最高可达74％。已经制备了五种新的螯合酰胺螯合物和三种新的a酸锆络合物，并在此对配体结构/催化剂功能的研究中对其进行了充分表征。络合物的固态分子结构表明，所观察到的温和的和高度可变的对映选择性是该家族的复合物，包括一个可访问的多种异构体的结果κ 2 - （ø，ö）-键合图案。对配合物的热稳定性研究进一步揭示了这些配合物经历非对映选择性二聚化的趋势，提供了同手性二聚体。与用于其单体前体的氨基二烯烃的环化反应相比，这些二聚预催化剂的效率较低。这些结果说明了酰胺配体可及的可变配位模式，并提出了在高级配体设计中必须考虑的空间因素。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.07.023
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 、 6,6'-Dimethyl-biphenyl-2,2'-dicarbonyl dichloride 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以60%的产率得到(S)-N2,N2'-bis[2,6-diisopropylphenyl]-6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dicarboxamide
  参考文献：
  名称：

  仲胺氢氨基烷基化的钽–酸盐络合物：增强的底物范围和对映选择性手性胺的合成

  摘要：

  诱人的反应性：已经制备，表征了新的单和双（氨基甲酸酯）-钽配合物，并将其用于仲胺的催化α-烷基化（参见方案）。观察到自发的β-氢提取为第一个具有催化活性的tantallaaziridine配合物提供了充分表征的实例。

  DOI：

  10.1002/anie.200903656

文献信息

• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES USEFUL FOR AMINE FUNCTIONALIZATION AND SYNTHETIC PROCESS FOR MANUFACTURE THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES DE MÉTAUX DU GROUPE 5 UTILES POUR LA FONCTIONNALISATION PAR AMINE ET PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE POUR LEUR FABRICATION
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2012040853A1

  公开（公告）日：2012-04-05

  The present invention provides Group 5 metal complexes useful for amine functionalization and synthetic process for manufacture thereof. Provided in this application are halo group 5 metal-amidate complexes having the structure of Formula I: I wherein: M is a group 5 metal, such as Ta, Nb or V; X is a halo substituent, such as CI, F, I or Br; n = 1 or 2,; s = 1 or 2; R1 and R2 are each independently H; a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; or substituted or unsubstituted aryl or heterocyclic groups; R' is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; or NR32; and each R3 is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; or substituted or unsubstituted heterocyclic group, and a process for synthesis thereof. Also provided are the corresponding metallaaziridine complexes. The metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex are useful as a catalysts in ct-alkylation of secondary amines and, therefore, also provided are methods of using the metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex in o-alkylation of secondary amines. This application also provides methods of using the corresponding non-halo group 5 metal-amidate complexes and metallaaziridine complexes in α-alkylation of heterocycles.

  本发明提供了用于胺官能化的五族金属配合物以及其制造的合成方法。本申请提供了具有以下结构的卤素五族金属酰胺配合物，其结构如公式I所示：其中：M为五族金属，如Ta、Nb或V；X为卤素取代基，如Cl、F、I或Br；n = 1或2；s = 1或2；R1和R2各自独立为H；为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；或取代或未取代的芳基或杂环基；R'独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；或NR32；每个R3独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；或取代或未取代的杂环基，以及其合成方法。还提供了相应的金属氮杂环丙烷配合物。公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的α-烷基化中作为催化剂是有用的，因此，还提供了使用公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的o-烷基化中的方法。本申请还提供了使用相应的非卤素五族金属酰胺配合物和金属氮杂环丙烷配合物在杂环的α-烷基化中的方法。
• Amidate ligand design effects in zirconium-catalyzed enantioselective hydroamination of aminoalkenes
  作者：Rashidat O. Ayinla、Travis Gibson、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.023

  日期：2011.1

  In situ generated axially chiral zirconium biphenyl amidate complexes are efficient precatalysts for the enantioselective intramolecular hydroamination of aminoalkenes, generating α-substituted pyrrolidines and piperidine with up to 74% ee. Five new chelating amide proligands and three new zirconium amidate complexes have been prepared and fully characterized in this investigation of ligand structure/catalyst

  原位生成的轴向手性联苯酰胺化锆锆络合物是用于氨基烯烃的对映选择性分子内氢化胺化反应的高效预催化剂，可生成α-取代的吡咯烷和哌啶，其中ee最高可达74％。已经制备了五种新的螯合酰胺螯合物和三种新的a酸锆络合物，并在此对配体结构/催化剂功能的研究中对其进行了充分表征。络合物的固态分子结构表明，所观察到的温和的和高度可变的对映选择性是该家族的复合物，包括一个可访问的多种异构体的结果κ 2 - （ø，ö）-键合图案。对配合物的热稳定性研究进一步揭示了这些配合物经历非对映选择性二聚化的趋势，提供了同手性二聚体。与用于其单体前体的氨基二烯烃的环化反应相比，这些二聚预催化剂的效率较低。这些结果说明了酰胺配体可及的可变配位模式，并提出了在高级配体设计中必须考虑的空间因素。
• Tantalum-Amidate Complexes for the Hydroaminoalkylation of Secondary Amines: Enhanced Substrate Scope and Enantioselective Chiral Amine Synthesis
  作者：Patrick Eisenberger、Rashidat O. Ayinla、Jean Michel P. Lauzon、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.200903656

  日期：2009.10.19

  Tantalizing reactivity: New mono‐ and bis(amidate)–tantalum complexes have been prepared, characterized, and used for the catalytic α‐alkylation of secondary amines (see scheme). Spontaneous β‐hydrogen abstraction is observed to give a fully characterized example of the first catalytically active tantallaaziridine complex.

  诱人的反应性：已经制备，表征了新的单和双（氨基甲酸酯）-钽配合物，并将其用于仲胺的催化α-烷基化（参见方案）。观察到自发的β-氢提取为第一个具有催化活性的tantallaaziridine配合物提供了充分表征的实例。