N^ε-benzoyl-N^α-BOC-L-lysine methyl ester | 145385-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N^ε-benzoyl-N^α-BOC-L-lysine methyl ester
• 英文别名: methyl N6-benzoyl-N2-(tert-butoxycarbonyl)-L-lysinate；Boc-Lys(Bz)-OMe；Nε-benzoyl-Nα-tert-butoxycarbonyl-L-lysine methyl ester；methyl (2S)-6-benzamido-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hexanoate
• CAS: 145385-47-3
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O₅
• 分子量: 364.442
• InChiKey: JWAODUPOZLTLAP-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  556.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N^ε-benzoyl-N^α-BOC-L-lysine methyl ester 在 lithium hydroxide 作用下， 生成 6-benzoylamino-2-tert-butoxycarbonylamino-hexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  前药大小和羰基接头对 l 型氨基酸转运蛋白 1 靶向细胞和脑摄取的影响

  摘要：

  l型氨基酸转运蛋白 1（LAT1，SLC7A5）将膳食氨基酸和氨基酸药物（例如l - DOPA）输入大脑，并在癌症代谢中发挥作用。尽管有大量关于 LAT1 靶向氨基酸药物偶联物（前药）的报道，但确定结构决定因素以增强底物活性一直具有挑战性。在这项工作中，我们研究了羰基在连接疏水部分（包括抗炎药酮洛芬）与l-酪氨酸和l-苯丙氨酸时的位置和方向。我们发现间羧基l-苯丙氨酸酯比相应的酰化l-苯丙氨酸酯具有更好的 LAT1 转运速率。-酪氨酸类似物。然而，随着疏水部分的大小增加，我们观察到 LAT1 转运速率降低，同时抑制效力增加。我们的结果对于设计靶向血脑屏障或癌细胞上的 LAT1 的氨基酸前药具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/cmdc.202000824
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 Boc-lys-ome.盐酸盐 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 N^ε-benzoyl-N^α-BOC-L-lysine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  前药大小和羰基接头对 l 型氨基酸转运蛋白 1 靶向细胞和脑摄取的影响

  摘要：

  l型氨基酸转运蛋白 1（LAT1，SLC7A5）将膳食氨基酸和氨基酸药物（例如l - DOPA）输入大脑，并在癌症代谢中发挥作用。尽管有大量关于 LAT1 靶向氨基酸药物偶联物（前药）的报道，但确定结构决定因素以增强底物活性一直具有挑战性。在这项工作中，我们研究了羰基在连接疏水部分（包括抗炎药酮洛芬）与l-酪氨酸和l-苯丙氨酸时的位置和方向。我们发现间羧基l-苯丙氨酸酯比相应的酰化l-苯丙氨酸酯具有更好的 LAT1 转运速率。-酪氨酸类似物。然而，随着疏水部分的大小增加，我们观察到 LAT1 转运速率降低，同时抑制效力增加。我们的结果对于设计靶向血脑屏障或癌细胞上的 LAT1 的氨基酸前药具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/cmdc.202000824

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Construction of Peptide–Isoquinolone Conjugates via Rh(III)-Catalyzed C–H Activation/Annulation
  作者：Liangliang Song、Zhenwei Lv、Yan Li、Kui Zhang、Erik V. Van der Eycken、Lingchao Cai

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00766

  日期：2023.5.5

  Herein, we disclose a Rh(III)-catalyzed C–H activation/annulation reaction for the derivatization of Lys-based peptides, in situ affording diverse peptide-isoquinolone conjugates. This approach features racemization-free conditions, high atom- and step-economy, excellent chemo- and site-selectivity, and broad scope including substrates bearing unprotected Trp and Tyr, free Ser and Gln, and Met residues

  在此，我们公开了一种 Rh(III) 催化的 C-H 活化/环化反应，用于原位衍生 Lys 基肽提供多种肽-异喹诺酮偶联物。这种方法具有无外消旋条件、高原子和步骤经济性、出色的化学和位点选择性以及广泛的范围，包括带有未保护的 Trp 和 Tyr、游离 Ser 和 Gln 以及 Met 残基的底物。肽-异喹诺酮偶联物还显示出良好的荧光特性，最大发射波长可达 460 nm。重要的是，初步的抗真菌活性研究表明，肽-异喹诺酮偶联物显示出对作物和森林病原真菌的潜在活性，其中带有未保护 Tyr 残基的肽-异喹诺酮偶联物对B. cinerea Pers表现出更好的抗真菌活性。和C. chrysperma比阳性对照。
• 铑催化碳氢活化用于新型氨基酸的制备
  申请人：南京林业大学

  公开号：CN115894366A

  公开（公告）日：2023-04-04

  本发明公开了属于有机合成技术领域的铑催化碳氢活化用于新型氨基酸的制备。所述方法为：向反应器中，加入赖氨酸衍生物，双取代炔，五甲基环戊二烯基铑催化剂，醋酸铯和无水醋酸铜。在溶剂中搅拌，反应结束后，使用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物经过硅胶柱层析分离得到目标化合物。本发明提供的新型氨基酸的合成方法具有科学合理，操作简单，目标化合物收率高，产品易于纯化，具有荧光活性等特点。其反应方程式如下：
• Visible-light-induced dual catalysis for <i>N</i>-α C(sp³)–H amination and alkenylation of <i>N</i>-alkyl benzamides
  作者：Long-Hai Li、Xin-Tao Gu、Min Shi、Yin Wei

  DOI：10.1039/d2sc03385b

  日期：——

  functionalization with regard to secondary N-alkylamides. More importantly, new reaction models in photoredox catalysis have been established. Based on corresponding experiments and density functional theory (DFT) calculations on the critical reaction steps combined with information reported previously, we proposed a synergistic photo- and organocatalytic reaction process for the C(sp3)–H bond functionalization and

  本工作以N-羟基邻苯二甲酰亚胺（ NHPI ）亚氨酸酯为底物，在光氧化还原催化剂和氢原子转移（HAT）催化剂。所开发的方法显着扩展了仲N-烷基酰胺的N -α位C(sp 3 )–H键官能化的应用范围。更重要的是，建立了光氧化还原催化的新反应模型。基于相应的实验和对关键反应步骤的密度泛函理论（DFT）计算，结合之前报道的信息，我们提出了C(sp 3 )–H键功能化的协同光催化和有机催化反应过程，并阐明了C(sp 3 )–H键功能化的发生。反应途径中的连锁过程。
• In Situ Generation of Fluorescent Amino Acids and Peptides via Double C–H Activation/Annulation
  作者：Liangliang Song、Zhefan Zhang、Zhenwei Lv、Jinyuan Xu、Mengru Zhan、Shuo Tang、Huanhuan Li、Nanxi Wang、Lingchao Cai

  DOI：10.1021/acscatal.3c03783

  日期：2023.10.20

  Unnatural fluorescent amino acids have been synthesized to obtain better emission wavelengths, fluorescence lifetime, and quantum yields. Despite major advances, most of them face inherent restrictions as fluorophores and are limited to the methods from coupling between amino acids and fluorophores. Herein, we develop a Rh(III)-catalyzed double C–H activation/annulation reaction of diverse benzamides

  已经合成了非天然荧光氨基酸以获得更好的发射波长、荧光寿命和量子产率。尽管取得了重大进展，但它们中的大多数都面临着作为荧光团的固有限制，并且仅限于氨基酸和荧光团之间的偶联方法。在此，我们开发了一种 Rh(III) 催化的多种苯甲酰胺与炔烃的双 C-H 活化/成环反应，用于合成三环稠合芳烃碳阳离子。基于赖氨酸的氨基酸和肽的多样化，原位产生三环荧光团，证明了该策略的稳健性。该方法具有广泛的底物范围、高原子和步骤经济性以及高化学和位点选择性。使用两种不同炔烃的不对称双 C-H 激活/环化具有良好的耐受性，可以高产率产生非天然荧光氨基酸。这些三环荧光团显示出可调谐的荧光发射、低细胞毒性以及特异性靶向溶酶体的潜力。