(2R,3S)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoic acid | 82545-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoic acid
• 英文别名: (2R)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoic acid
• CAS: 82545-50-4
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: ICRIJRMABYUYBG-LWOQYNTDSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (2R,3S)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoic acid 以 乙醚 为溶剂， 生成 [2R,3S]-(+)-methyl-3-hydroxy-2,4-dimethyl-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  活化的锗金属促进的高度非对映选择性的Reformatsky反应。

  摘要：

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。

  DOI：

  10.1021/jo971672j
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2S)-2-[methyl(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroanthracen-9-ylsulfonyl)amino]-1-phenylpropyl] (2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate 生成 (2R,3S)-2,4-dimethyl-3-hydroxypentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  的程度顺式-选择性为羧酸酯的硼介导的不对称醛醇缩合反应

  摘要：

  为顺式选择性羟醛缩合反应的新的手性试剂已经被开发了基于最近的发现，即羧酸酯的硼介导的醛醇缩合反应的立体化学通过该酯的醇部分的膨松度的控制，通过适当选择试剂，并受烯醇化条件的影响。这种易于获得的廉价试剂已被用于大环内酯单萜内酯的合成研究中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00123-3

文献信息

• Non-destructive Cleavage ofN-Acylsultams Under Neutral Conditions: Preparation of Enantiomerically, Pure Fmoc-Protected ?-Amino Acids
  作者：Wolfgang Oppolzer、Phillippe Lienard

  DOI：10.1002/hlca.19920750812

  日期：1992.12.16

  Heating diastereoisomerically pure N-acylsultams 3 or 4 with allyl alcohol/Ti(OR)4 efficiently yields sultams 1 or 2 and allyl esters 5. Esters 5 are hydrolyzed under nonbasic conditions in the presence of Wilkinson's catalyst to give enantiomerically and diastereoisomerically pure carboxylic acids 7. A series of [(fluoren-9-yl)methoxy]-carbonyl-(Fmoc)-protected amino acids 14 were thus prepared from

  用烯丙醇/ Ti（OR）4加热非对映异构纯N-酰基磺酰胺3或4，可有效产生阿磺胺1或2和烯丙基酯5。在威尔金森氏催化剂的存在下，在非碱性条件下将酯5水解，得到对映异构和非对映异构纯的羧酸7。因此，由N- [ N '-（Fmoc）氨基]酰基苏丹酰胺12制备了一系列[[芴-9-基）甲氧基]-羰基-（Fmoc）-保护的氨基酸14。
• Stereoselective aldol condensations via boron enolates
  作者：D. A. Evans、J. V. Nelson、E. Vogel、T. R. Taber

  DOI：10.1021/ja00401a031

  日期：1981.6

  carboxylic acid derivatives with dialkylboryl triflates in the presence of a tertiary amine and the subsequent aldol condensations of these boron enolates was conducted. The stereochemistry of the enolates formed from acyclic ketones was found to be dependent on the structure of the ketone, the dialkylboryl triflate, and the tertiary amine. A mechanism for the enolization involving initial coordination of

  在叔胺的存在下，对各种酮和羧酸衍生物与二烷基硼基三氟甲磺酸酯的烯醇化以及这些硼烯醇化物的随后羟醛缩合进行了详细研究。发现由无环酮形成的烯醇化物的立体化学取决于酮、二烷基硼基三氟甲磺酸酯和叔胺的结构。提出了一种涉及硼基三氟甲磺酸酯与酮羰基的初始配位以及随后由胺去质子化的烯醇化机制来解释结果。衍生自这些无环酮的硼烯醇化物以良好的收率与许多醛进行羟醛缩合。无论酮或硼配体的结构如何，在这些无环酮的烯醇几何结构和产物羟醛立体化学之间观察到始终良好的相关性。然而，对于衍生自环己酮的硼烯醇化物，羟醛立体选择性取决于硼配体和溶剂。在这种情况下，在四氢呋喃中使用环戊基己基硼烯醇化物作为溶剂导致缩合中的完全立体控制。虽然简单的酯和酰胺不能用三氟甲磺酸酯试剂进行烯醇化，但硫代丙酸叔丁酯很容易转化为反式烯醇酯。该烯醇化物的羟醛缩合的立体选择性也取决于硼配体和溶剂；同样，这些参数的正确选择允许对冷凝进行全面的立体控
• Asymmetric aldol reaction of amide enolates bearing -2,5-disubstituted pyrrolidines as chiral auxiliaries
  作者：Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98932-9

  日期：——

  Condensation of aldehydes with Zr enolate of chiral -propionyl--2,5-disubstituted pyrrolidine proceeded with high diastereo- and diastereoface-selection. Stereoselectivity in the reaction of the corresponding -acetyl compounds was also examined.

  醛与手性-丙酰基--2,5-二取代的吡咯烷的Zr烯酸酯的缩合反应进行了高非对映体和非对映体选择。还检查了相应的-乙酰基化合物在反应中的立体选择性。
• Enantioselective aldol condensations. 3. Erythro-selective condensations via zirconium enolates
  作者：D. A. Evans、L. R. McGee

  DOI：10.1021/ja00400a071

  日期：1981.5

  a twisted allene structure 8.'O The loss of activity with increase in temperature further suggests that 8 may rapidly racemize through an intermediate or transition state that can be represented by any of the three structures 6, 11, or 12 or a diradical. Finally, since concerted opening of optically active 8 to 9 should give an active hydrocarbon, 13 was allowed to react with potassium menthoxide in

  扭曲的丙二烯结构 8.'O 随着温度升高而失去活性进一步表明 8 可能通过中间态或过渡态迅速外消旋，该中间态或过渡态可由三种结构 6、11 或 12 中的任何一种或双自由基表示。最后，由于光学活性 8 至 9 的协同打开应产生活性烃，因此在没有呋喃捕集器的情况下，允许 13 与薄荷醇钾反应。不幸的是，9 仅以非常低的产率形成（仅 2-3%；可能是由于在与反应性较低的碱的非常缓慢的反应过程中热稳定性低）。然而，在将其银盐分离并非常彻底地洗涤以去除所有痕量薄荷醇后，形成的少量确实被发现具有光学活性（[.ID2$+2.2 f 0.2'；微池）。
• Aldol reactions of α-(N,N-dibenzylamino) ethyl ketones
  作者：Jane Betty Goh、Bharat R. Lagu、Julie Wurster、Dennis C. Liotta

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88066-2

  日期：1994.8

  Aldol reactions of the sodium enolates of α-(N,N-dibenzylamino) ethyl ketones proceed in a highly diastereoselective fashion and result in the formation of the all syn adduct. The observed stereoselectivities are most easily understood in the context of an open transition state.

  α-（N，N-二苄基氨基）乙基酮的烯醇化物钠的羟醛缩合反应进行以高度非对映方式和结果在所有的形成顺式加合物。在开放过渡态的背景下，最容易理解所观察到的立体选择性。