2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl bromide
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-Tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-bromotetrahydro-2H-pyran；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-bromo-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₄H₃₅BrO₅
• 分子量: 603.553
• InChiKey: WXYNLXPSTFTJJC-ZOHVZMGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl bromide 在 lithium,1-(benzenesulfonyl)-2H-indol-2-ide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖
  参考文献：
  名称：

  Hassan; Spies; Bredenkamp, Polish Journal of Chemistry, 2000, vol. 74, # 11, p. 1589 - 1598

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranose 在 草酰溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  使用糖氧阴离子进行区域选择性糖基化的新方法

  摘要：

  作为糖基化的替代概念，研究了先激活受体羟基以形成选择性糖苷键，以得到复杂的寡糖。从部分保护的糖类中获得的氧阴离子通过使用吡喃糖基卤化物进行糖基化，并研究了区域化学结果。最初，部分甲基化的甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷被用作模型系统来研究碱基促进糖基化的基本机制原理。实现了高区域选择性和立体特异性糖苷键的形成，并且该方法的范围通过不同的全苄化糖基供体进行了扩展。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100861
• 作为试剂：
  描述：

  2-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三氯化铝 、 potassium carbonate 、 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-苄基吲哚
  参考文献：
  名称：

  Hassan; Spies; Bredenkamp, Polish Journal of Chemistry, 2000, vol. 74, # 11, p. 1589 - 1598

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Koenigs–Knorr Glycosylation Reaction Catalyzed by Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate
  作者：Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201805527

  日期：2019.1.28

  The discovery that traditional silver(I)‐oxide‐promoted glycosidations of glycosyl bromides (Koenigs–Knorr reaction) can be greatly accelerated in the presence of catalytic trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) is reported. The reaction conditions are very mild that allowed for maintaining a practically neutral pH and, at the same time, providing high rates and excellent glycosylation yields

  据报道，传统的氧化银（I）促进的糖基溴的糖苷化（Koenigs-Knorr 反应）在催化三氟甲磺酸三甲基硅酯（TMSOTf）的存在下可以大大加速。反应条件非常温和，可维持几乎中性的 pH 值，同时提供高速率和优异的糖基化产率。此外，还记录了一系列差异保护的糖基溴之间不寻常的反应趋势。特别是，在这些条件下，苯甲酰化的α-溴化物比其苯甲酰化的对应物更具反应性。
• Synthesis of Glycosyl Chlorides and Bromides by Chelation Assisted Activation of Picolinic Esters under Mild Neutral Conditions
  作者：Peng Wen、Christopher J. Simmons、Zhi-xiong Ma、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Wenjing Ye、Xiyan Duan、Hao-Yuan Wang、Dan Yin、Christopher M. Stevens、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00078

  日期：2020.2.21

  formation of glycosyl chlorides and bromides from picolinic esters under mild and neutral conditions. Benchtop stable picolinic esters are activated by a copper(II) halide species to afford the corresponding products in high yields with a traceless leaving group. Rare β glycosyl chlorides are accessible via this route through neighboring group participation. Additionally, glycosyl chlorides with labile protecting

  已经开发了在温和和中性条件下由吡啶甲酸酯形成糖基氯化物和溴化物的通用方法。台式稳定的吡啶甲酸酯被卤化铜（II）物种活化，以高收率提供具有无痕离去基团的相应产品。通过邻族参与，可通过此途径获得稀有的β糖基氯。另外，可以制备具有先前不易获得的具有不稳定保护基的糖基氯化物。
• Regenerative Glycosylation
  作者：Yashapal Singh、Tinghua Wang、Scott A. Geringer、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02768

  日期：2018.1.5

  Previously, we communicated 3,3-difluoroxindole (HOFox)-mediated glycosylations wherein 3,3-difluoro-3H-indol-2-yl (OFox) imidates were found to be key intermediates. Both the in situ synthesis from the corresponding glycosyl bromides and activation of the OFox imidates could be conducted in a regenerative fashion. Herein, we extend this study to the synthesis of various glycosidic linkages using different

  以前，我们交流了3,3-二氟吲哚（HOFox）介导的糖基化作用，其中3,3-二氟-3 H-吲哚-2-基（OFox）酰亚胺化被发现是关键中间体。从相应的糖基溴化物的原位合成和OFox酰亚胺化物的活化都可以以再生方式进行。在这里，我们将这项研究扩展到使用不同糖系列合成各种糖苷键。这项研究的主要结果涉及糖基化的产率提高和/或反应时间减少。在没有反应性的糖基供体和/或糖基受体的情况下，HOFox介导的反应的作用特别明显。还报道了寡糖的多步骤再生合成。
• Synthesis of a branched mannohexaoside, a part structure of a high-mannose-type glycan of a glycoprotein
  作者：Tomoya Ogawa、Tomoo Nukada

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85192-2

  日期：1985.2

  Abstract The synthesis is described of a branched mannohexaoside derivative, propyl 6- O -[3,6-di- O -(2- O -α- d -mannopyranosyl-α- d -mannopyranosyl)-α- d -mannopyranosyl]-α- d -mannopyranoside, which corresponds to the non-reducing-end part-structure of a high-mannose-type glycan of a glycoprotein.

  摘要描述了支链甘露糖苷衍生物丙基6-O-[3,6-二-O-（2-O-α-d-甘露吡喃糖基-α-d-甘露吡喃糖基）-α-d-甘露吡喃糖基]-的合成。 α-d-甘露吡喃糖苷，其对应于糖蛋白的高甘露糖型聚糖的非还原末端部分结构。
• Studies on the construction of glycosidic linkage in guanofosfocins. Glycosylation of 8-oxoinosine and 8-oxoguanosine derivatives with mannopyranosyl bromide
  作者：Hideyuki Sugimura、Yumiko Natsui

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01013-x

  日期：2003.6

  directed to the total synthesis of guanofosfocins, a unique glycosydic bond formation between the 8-oxoinosine derivatives and mannopyranosyl donor is described. The reaction employing previously reported conditions resulted in the formation of two regioisomers, the 8-O- and N7-mannosylated inosine derivatives. However, the use of tetrabutylammonium iodide as a catalyst was found to improve the chemoselectivity

  在针对鸟嘌呤霉素的全合成的模型研究中，描述了8-氧代肌苷衍生物与甘露吡喃糖基供体之间独特的糖苷键形成。采用先前报道的条件的反应导致形成两种区域异构体，即8 - O-和N 7-甘露糖基化的肌苷衍生物。然而，发现使用四丁基碘化铵作为催化剂可改善对O-糖基化的化学选择性，从而以令人满意的产率提供所需的8- O-甘露糖基化的产物。所建立的程序已成功地用于8-（甘露吡喃糖基氧基）鸟苷衍生物的合成。