(Z)-3-Methyl-2-penten-4-ynyl tetrahydropyranyl ether | 41967-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (Z)-3-Methyl-2-penten-4-ynyl tetrahydropyranyl ether
• 英文别名: 2-[(Z)-3-methylpent-2-en-4-ynoxy]oxane
• CAS: 41967-81-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: MUXTZDPHOBMQMM-YFHOEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-Methyl-2-penten-4-ynyl tetrahydropyranyl ether 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 氰化钠 、 溶剂黄146 、 红铝 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (+)-1-(1E,3Z)-(1S,4R,6S)-1-(4-carbomethoxy-3-methyl-1,3-butadienyl)-2,2,6-trimethylcyclohexan-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Chiral synthesis and stomatal closure activities of γ-pseudo- and dihydro-abscisic acids

  摘要：

  Analogues of abscisic acid (ABA) were prepared from chiral cyclohexanone building blocks. Synthetic (1'R, 3'S)-1',3'-gamma-dihydroxy-gamma-ionylideneacetic acid and (R)-1'-hydroxy-3'-oxo-gamma-ionylideneacetic acid (tentatively named gamma-pseudo-ABA) provided authentic data for new metabolities isolated from Cercospora cruenta. Both enantiomers of 2', 3'-dihydroABA were also prepared. Only the (1'S, 2'S)-isomer of 2', 3'-dihydroABA induced substantial closure of stomata on the epidermal strips of Commelina communis.

  DOI：

  10.1016/0031-9422(95)00374-g
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到(Z)-3-Methyl-2-penten-4-ynyl tetrahydropyranyl ether
  参考文献：
  名称：

  Roser, Joachim; Eberbach, Wolfgang, Synthetic Communications, 1986, vol. 16, # 9, p. 983 - 996

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chromans for the Preparation of Enantiopure Vitamin E and Analogues
  作者：Lutz F. Tietze、Jochen Görlitzer

  DOI：10.1055/s-1997-1278

  日期：1997.8

  Coupling of the different protected (hydroxymethyl)enynes 11a-e and 12a-c with the iodoarene 7 in the presence of catalytic amounts of Pd(PPh3)4 afforded the arylenynes 5a-e and 6a-c which were transformed into the monoprotected chiral trihydroxy compounds 13a-d and 14a,b by Sharpless bishydroxylation with >95% ee for 13a-d, 91% ee for 14b and 64% ee for 14a. A 5-step transformation of 13a led to the desired chroman derivative 3a which was cleaved to give the aldehyde 2 a known precursor for the enantioselective synthesis of vitamin E.

  不同保护形式的（羟甲基）烯炔 11a-e 和 12a-c 在催化量的 Pd(PPh3)4 存在下与碘芳烃 7 发生偶联反应，得到了芳烯炔 5a-e 和 6a-c，这些化合物通过 Sharpless 双羟基化转化为单保护的手性三羟基化合物 13a-d 和 14a,b，其中 13a-d 的较高对映体过量达到 >95%，14b 的对映体过量为 91%，14a 的对映体过量为 64%。对 13a 进行 5 步转化，得到了所需的 chroman 衍生物 3a，该化合物经过裂解生成醛 2，这是一种已知的维生素 E 选择性合成的前体。
• 6-Endo- and 5-exo-digonal cyclizations of o-hydroxyphenyl ethynyl ketones: A key step for highly selective benzopyranone formation
  作者：Kazuhiko Nakatani、Akimitsu Okamoto、Isao Saito

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00480-2

  日期：1996.7

  critical for the products formation. We generated phenoxide ion under aprotic conditions in situ by desilylation of o-silyloxyphenyl ethynyl ketones with spray dried potassium fluoride and 18-crown-6 in anhydrous DMF. Under these conditions the cyclization of variety o-hydroxyphenyl ethynyl ketones proceeded smoothly to produce benzopyranone derivatives with exceedingly high selectivity. Theoretical and experimental

  从理论和实验的角度对邻羟基苯乙炔基酮的环化进行了研究，以便开发出有效的合成方法来构建具有重要生物活性的2-取代的吡喃酮。从头算研究在环化的HF / 6–31G ＊水平下表明，分别在非质子传递介质中产生苯并吡喃酮和苯并呋喃酮的6-内-己二酮和5 -exo-digonal环化都是吸热的和可逆的，并且其不可逆的质子化产生的阴离子对于产物形成至关重要。我们产生了质子惰性的条件下，苯酚离子原位通过脱甲硅基的ø-甲硅烷基氧苯基乙炔基酮，在无水DMF中喷雾干燥的氟化钾和18-crown-6。在这些条件下，各种邻羟基苯乙炔基酮的环化反应顺利进行，以产生具有极高选择性的苯并吡喃酮衍生物。理论和实验结果强烈表明，影响生成的苯并吡喃酮阴离子的质子化的少量质子供体对于高6-内-对-对-丁二烯选择性是必不可少的。
• Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of (<i>Z</i>)-2-En-4-yn Carbonates Leading to 2,3,5-Trienoates
  作者：G. Eray Akpınar、Melih Kuş、Muhammed Üçüncü、Erman Karakuş、Levent Artok

  DOI：10.1021/ol102989q

  日期：2011.2.18

  Pd(0)-catalyzed carbonylation of (Z)-2-en-4-yn carbonates in the presence of a balloon pressure of CO in an alcohol donates vinylallenyl esters with an exclusively E-configuration and in high yields. The fact that no such reactivity could be observed with E-configured enyne carbonates may indicate that the reaction is promoted via the cooperative coordination of palladium with both alkynyl and carbonate moieties.
• Takahashi, Takashi; Tanaka, Hiroshi; Hirai, Yoshimasa, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 11, p. 1719 - 1722
  作者：Takahashi, Takashi、Tanaka, Hiroshi、Hirai, Yoshimasa、Doi, Takayuki、Yamada, Haruo、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and biological activity of (.+-.)-2',3'-dihydro-abscisic acid.
  作者：Takayuki ORITANI、Kyohei YAMASHITA

  DOI：10.1271/bbb1961.46.817

  日期：——