3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基-环丁烷硫酮 | 814876-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 中文名称: 3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基-环丁烷硫酮
• 英文名称: 3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanethione
• 英文别名: Cyclobutanethione, 3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethyl-；3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1-thione
• CAS: 814876-19-2
• 化学式: C₈H₁₂Cl₂S
• 分子量: 211.155
• InChiKey: JWVNJKSTLCBZLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基-环丁烷硫酮 在 二氯化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到chloro 1,3,3-trichloro-2,2,4,4-tetramethycyclobutyl disulfide
  参考文献：
  名称：

  新型环丁烷硫酮衍生物的合成与反应

  摘要：

  通过与PCl 5和Lawesson试剂在吡啶中连续反应，由母体二酮制备3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基环丁硫酮（4b）。通过在氯化溶剂中分别用PCl 5和SCl 2处理，将该新的硫酮4b转化为1-氯环丁烷硫烷基氯5和氯1-氯环丁基二硫化物9（流程1和2）。这些产品通过的Cl置换与S和P的亲核试剂反应，-在S原子; 例如，与4b的反应分别产生二硫化物和三硫化物6b和11。令人惊讶地，在9与硫代二苯甲酮的反应中仅形成五硫化二氢12（方案3）。与5和9相反，未检测到相应的氯1-氯环丁基三硫化物13，但立即与起始的硫酮4b反应，得到四硫化物14（方案4）。用3-氯过苯甲酸（m CPBA）氧化4b产生相应的硫氧化物（=硫）15，其与硫酮3a和4b进行了1,3-偶极环加成反应（方案5）。此外，在与硫代羰基甲烷甲烷化物（方案6）和亚胺基亚胺化物（＝偶氮甲亚胺基化物；方案7）的反应中，显示4b是良好的

  DOI：

  10.1002/hlca.200590203
• 作为产物：
  描述：

  四甲基环丁烷-1,3-二酮 在 tetraphosphorus decasulfide 、 五氯化磷 作用下， 以 吡啶 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基-环丁烷硫酮
  参考文献：
  名称：

  新型环丁烷硫酮衍生物的合成与反应

  摘要：

  通过与PCl 5和Lawesson试剂在吡啶中连续反应，由母体二酮制备3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基环丁硫酮（4b）。通过在氯化溶剂中分别用PCl 5和SCl 2处理，将该新的硫酮4b转化为1-氯环丁烷硫烷基氯5和氯1-氯环丁基二硫化物9（流程1和2）。这些产品通过的Cl置换与S和P的亲核试剂反应，-在S原子; 例如，与4b的反应分别产生二硫化物和三硫化物6b和11。令人惊讶地，在9与硫代二苯甲酮的反应中仅形成五硫化二氢12（方案3）。与5和9相反，未检测到相应的氯1-氯环丁基三硫化物13，但立即与起始的硫酮4b反应，得到四硫化物14（方案4）。用3-氯过苯甲酸（m CPBA）氧化4b产生相应的硫氧化物（=硫）15，其与硫酮3a和4b进行了1,3-偶极环加成反应（方案5）。此外，在与硫代羰基甲烷甲烷化物（方案6）和亚胺基亚胺化物（＝偶氮甲亚胺基化物；方案7）的反应中，显示4b是良好的

  DOI：

  10.1002/hlca.200590203

文献信息

• Formation of Phosphonylated Thiiranes in the Reaction of a Diazomethanephosphonate and Cycloaliphatic Thioketones
  作者：Heinz Heimgartner、Grzegorz Mloston、Katarzyna Urbaniak、Stanislaw Lesniak、Piotr Wasiak

  DOI：10.3987/com-06-s(k)47

  日期：——

  The reaction of diethyl diazomethanephosphonate (1) with cycloaliphatic thioketones (6) in THF at room temperature leads to the corresponding thiirane-2-phosphonates (7) in good yield. A reaction mechanism via 1,3-dipolar cycloaddition of the diazo compound with the C=S group to give the 2,5-dihydro-l,3,4-thiadiazole-2-phosphonate as an intermediate, which spontaneously eliminates nitrogen is most

  在室温下，重氮甲烷膦酸二乙酯 (1) 与脂环族硫酮 (6) 在 THF 中的反应以良好的收率产生相应的 2-膦酸硫杂环丙烷 (7)。通过重氮化合物与 C=S 基团的 1,3-偶极环加成反应得到 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑-2-膦酸酯作为中间体，其自发消除氮的反应机理是最可能。生成的硫代羰基叶立德经历 1,3-偶极电环化以产生硫杂丙环。这些产品经三(二乙氨基)膦处理后可顺利脱硫得到α,β-不饱和膦酸盐。
• Generation and reactions of thiocarbonyl S-(2,2,2-trifluoroethanides). Synthesis of trifluoromethylated 1,3-dithiolanes, thiiranes and alkenes
  作者：Marcin K. Kowalski、Emilia Obijalska、Grzegorz Mlostoń、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.06.009

  日期：2017.8

  The ‘in situ’ generated 1,1,1-trifluorodiazoethane reacts with thioketones as C=S dipolarophiles in a two-phase system (DCM/H2O) at room temperature to yield trifluoromethylated 2,5-dihydro-1,3,4-thiadiazoles. Whereas stable crystalline products were obtained with cyclobutanethiones, the reaction with aromatic and heteroaromatic thioketones occured with spontaneous elimination of nitrogen. The formation

  在室温下，在两相系统（DCM / H 2 O）中，“原位”生成的1,1,1-三氟重氮乙烷与C = S双极性亲子体的硫酮反应，生成三氟甲基化的2,5-二氢-1,3， 4-噻二唑。用环丁烷硫酮可获得稳定的结晶产物，而与芳族和杂芳族硫代酮的反应是在自发消除氮的情况下发生的。在空间上拥挤的4,4,5,5-四杂芳基-1,3-二硫杂环戊烷的形成表明硫代羰基S甲酰胺立即形成，并与起始硫代酮一起作为双自由基形式进入形式[3 + 2]-环加成反应。还提出了从相应的硫酮和1,1,1-三氟重氮乙烷开始制备3,3,3-三氟丙烯衍生物的方案。
• 5-Morpholino-1,2,3,4-thiatriazole as a Sulfur-Transfer Reagent in the Reactions with Thioketones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Marta Woźnicka、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200790060

  日期：2007.3

  decomposition of 5-morpholino-1,2,3,4-thiatriazole (7), which leads to the extrusion of an active form of sulfur, in the presence of different thioketones is described. The interception of the S-atom by the CS bond leads to in situ formation of an elusive thiocarbonyl S-sulfide of type 5. This intermediate is a prone 1,3-dipole, which undergoes effectively [2+3] cycloadditions with thioketones to yield 1

  描述了5-吗啉代-1,2,3,4-噻三唑（7）的热分解，这导致在不同的硫酮存在下硫的活性形式的挤出。CS原子对S原子的拦截导致原位形成5型难以捉摸的硫代羰基S硫化物。该中间体是易于产生的1，3-偶极子，其与硫酮有效地进行[2 + 3]环加成反应，从而以区域选择性的方式产生1,2,4-三硫杂环戊烷衍生物。出乎意料的是，3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基-3-硫代氧杂环丁酮（1c）不会导致预期的对称1,2,4-三硫杂环戊烷。该结果可以通过降低相应的硫磺5c的稳定性来解释。。在等摩尔量的两种不同的硫酮的存在下进行的三组分反应导致形成8型的“混合” 1,2,4-三硫杂环戊烷。
• Reactions of (1,3,3-Trichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutyl)sulfenyl Chloride with Some <i>S</i>- and <i>O</i>-Nucleophiles
  作者：Marta Woźnicka、Grzegorz Mlostoń、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1080/10426500902856412

  日期：2009.5.14

  easily reacts with phosphorus pentachloride in CCl4 yielding the relatively stable (1,3,3-trichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutyl)sulfenyl chloride (3c). The reactions of 3c with benzylsulfane (4) and thiocamphor (5) occur with elimination of HCl leading to the unsymmetrical disulfanes 6 and 9. In the case of the sulfenates 10 and 12, which are formed as intermediates in the reactions of 3c with propargyl

  空间拥挤的 3,3-三氯-2,2,4,4-四甲基环丁硫酮 (2c) 在 CCl4 中很容易与五氯化磷反应，生成相对稳定的 (1,3,3-三氯-2,2,4,4-四甲基环丁基) 磺酰氯 (3c)。3c 与苄基硫烷 (4) 和硫樟脑 (5) 的反应是在 HCl 消除的情况下发生的，导致不对称的二硫烷 6 和 9。在亚磺酸盐 10 和 12 的情况下，它们作为 3c 与炔丙基反应的中间体形成和烯丙醇，随后的 [2,3]-σ 重排产生相应的亚砜 11 和 13。
• Addition Reactions of Sulfenyl and Sulfinyl Chlorides with 3-Phenyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane
  作者：Grzegorz Mlostoń、Marta Woźnicka、Józef Drabowicz、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200890154

  日期：2008.8

  The reactions of 3-phenyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane with α-chlorosulfenyl chlorides and sulfinyl chlorides lead to the corresponding sulfenamides and sulfinamides, respectively, which possess an azetidine ring. It is proposed that a two-step mechanism occurs involving an intermediate carbenium ion, which is formed by the addition of the electrophile at the N-atom and cleavage of the N(1)C(3) bond.

  3-苯基-1-氮杂双环[1.1.0]丁烷与α-氯亚磺酰氯和亚磺酰氯的反应分别得到相应的亚磺酰胺和亚磺酰胺，它们具有氮杂环丁烷环。提出发生涉及中间碳正离子的两步机理，该中间碳正离子是通过在N原子上添加亲电试剂并裂解N（1）C（3）键而形成的。9b和10b的结构通过X射线晶体学确定。