6-(4'-bromophenyl)fulvene | 71650-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(4'-bromophenyl)fulvene
• 英文别名: 6-(4-Bromphenyl)-fulven；1-Bromo-4-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)benzene
• CAS: 71650-77-6
• 化学式: C₁₂H₉Br
• 分子量: 233.107
• InChiKey: MPAGHVUCCROQFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.463±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate 、 6-(4'-bromophenyl)fulvene 在 C₄₉H₇₆N₄O₄ 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以63%的产率得到methyl (3aR,3bR,7aR,7bS)-1-((Z)-4-bromobenzylidene)-4,7-dioxo-1,3a,4,7,7a,7b-hexahydro-3bH-cyclopenta[3,4]cyclobuta[1,2]benzene-3b-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  醌和富烯之间的催化不对称[2 + 2]环加成反应以及随后的立体选择性异构化为2,3-二氢苯并呋喃

  摘要：

  通过使用手性铜（II）络合物催化剂，首次实现了醌与富烯之间的催化对映选择性[2 + 2]环加成反应。该转化以良好的产率提供了一系列对映异构体富集的[6,4,5]-三环环丁烷衍生物，具有优异的区域选择性和立体选择性。此外，[2 + 2]加合物可以轻松有效地和立体选择性地转化为正式的[3 + 2]加合物。

  DOI：

  10.1039/c7cc03211k
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 对溴苯甲醛 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以46%的产率得到6-(4'-bromophenyl)fulvene
  参考文献：
  名称：

  改性的环戊二烯基钼化合物对MOLT-4白血病细胞具有增强的细胞毒活性

  摘要：

  一系列新的环戊二烯基钼化合物轴承取代的菲咯啉配[（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 6 ħ 4 X-4）的Mo（CO）2（N，N- L）] [BF 4 ]（X = F （Cl，Br; N，N L = phen，5-NH 2 phen，4,7-Ph 2 phen ）并使用红外和NMR光谱进行表征。[（η的晶体结构5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 6 ħ 4 F-4）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] [BF4 ]，[（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 6 ħ 4 X-4）的Mo（CO）2（苯）] [BF 4 ]（X = F，氯，溴）和[（η 5 - C 5 H 4 CH 2 C 6 H 4 Cl‐4）Mo（CO）2（4,7‐Ph 2 ‐ phen ）] [BF 4 ]⋅（（4,7‐Ph 2 ‐ phen）·HBF 4用X射线衍射分析确定。生物学研究表明，

  DOI：

  10.1002/aoc.3759

文献信息

• General Enantioselective C−H Activation with Efficiently Tunable Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Rajesh Gontla、Constantin G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201611981

  日期：2017.2.20

  applicable chiral Cp ligand collection (JasCp ligands) with highly variable and adjustable structures. Their modular nature and their amenability to rapid structure variation enabled the efficient discovery of ligands for three enantioselective RhIII‐catalyzed C−H activation reactions, including one unprecedented transformation. This novel approach should enable the discovery of efficient chiral Cp ligands

  环戊二烯基（Cp）配体可有效控制各种过渡金属催化的转化，特别是对映选择性的CH活化。目前只有几种手性Cp配体可用。因此，用于手性Cp配体发现的概念上通用的方法将是无价的，因为它将使得能够发现适用的Cp配体并有效且快速地改变和调节其结构。在这里，我们描述了具有高度可变和可调节结构的结构多样且广泛适用的手性Cp配体集合（JasCp配体）的三步克级合成。它们的模块性质和对快速结构变化的适应性使得能够有效发现三种对映选择性Rh III的配体催化的CH活化反应，包括一种前所未有的转化。这种新颖的方法应该能够发现用于各种进一步对映选择性转化的有效手性Cp配体。
• Titanium-Catalyzed Hydroalumination of Conjugated Dienes: Access to Fulvene-Derived Allylaluminium Reagents and Their Diastereoselective Reactions with Carbonyl Compounds
  作者：Jomy Joseph、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、K. V. Radhakrishnan、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1002/chem.201304775

  日期：2014.4.25

  The described titanium‐catalyzed hydroalumination of conjugated dienes opens up a new way to allylaluminium reagents. The reaction is carried out by using diisobutylaluminium hydride (DIBAL‐H) and a catalytic amount of [Cp2TiCl2] (Cp=cyclopentadienyl). When applied to mono‐ and disubstitued pentafulvenes, this reaction proceeds in a highly endocyclic manner. The formed allylaluminium compounds react

  钛催化的共轭二烯加氢铝化为烯丙基铝试剂开辟了一条新途径。通过使用氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和催化量的[Cp 2 TiCl 2]（Cp ＝环戊二烯基）。当将其用于单和五元五联戊酸酯时，该反应会以高度内环的方式进行。形成的烯丙基铝化合物与醛和酮发生区域和立体选择性反应，生成均聚烯丙醇，适合作为功能化环戊酮的合成子。还研究了这种方法对简单二烯的扩展。在提出的机理中，最初形成的双金属物种（Ti / Al）参与了两个可能的催化循环，这些循环包括直接加氢铝化或/和加氢钛化，然后进行钛到铝的金属转移。
• Enantioselective Formal C(sp³ )−H Bond Activation in the Synthesis of Bioactive Spiropyrazolone Derivatives
  作者：Houhua Li、Rajesh Gontla、Jana Flegel、Christian Merten、Slava Ziegler、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201811041

  日期：2019.1.2

  Herein, we report the first enantioselective annulation of α‐arylidene pyrazolones through a formal C(sp3)−H activation under mild conditions enabled by highly variable RhIII‐Cpx catalysts. The method has a wide substrate scope and proceeds with good to excellent yields and enantioselectivities. Its synthetic utility was demonstrated by the late‐stage functionalization of drugs and natural products

  在本文中，我们报告了在高度可变的Rh III- Cp x催化剂所致的温和条件下，通过正式的C（sp 3）-H活化作用，通过α-亚芳基吡唑啉酮首次对映选择性环化反应。该方法具有广泛的底物范围并且以良好至优异的产率和对映选择性进行。药物和天然产物的后期功能化以及对映体富集的[3]树枝状烯类的制备证明了其合成用途。初步生物学研究还确定了螺旋吡唑啉酮是一类新的刺猬途径抑制剂。
• Reaction discovery using acetylene gas as the chemical feedstock accelerated by the “stop-flow” micro-tubing reactor system
  作者：Fei Xue、Hongping Deng、Chengwen Xue、Dara Khairunnisa Binte Mohamed、Karen Yuanting Tang、Jie Wu

  DOI：10.1039/c7sc00408g

  日期：——

  Acetylene gas has been applied as a feedstock under transition-metal catalysis and photo-redox conditions to produce important chemicals including terminal alkynes, fulvenes, and fluorinated styrene compounds. The reaction discovery process was accelerated through the use of “stop-flow” micro-tubing reactors. This reactor prototype was developed by joining elements from both continuous micro-flow and

  乙炔气已在过渡金属催化和光氧化还原条件下用作原料，以生产重要的化学品，包括末端炔烃，富烯和氟化苯乙烯化合物。通过使用“停止流”微管反应器，加快了反应发现过程。该反应器原型是通过将连续微流反应器和常规间歇式反应器中的元件连接在一起而开发的，这对于气/液反应筛选非常方便且有效。值得注意的是，在常规间歇式反应器中，开发的转化效率低下或不成功。它的成功依赖于这种“停止流”微管反应器系统提供的独特优势。
• A chiral scandium-complex-catalyzed asymmetric inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction of <i>o</i>-quinone methides with fulvenes
  作者：Jianlin Zhang、Lili Lin、Changqiang He、Qian Xiong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc08124c

  日期：——

  A highly efficient asymmetric inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction of o-quinone methides with fulvenes has been realized using a chiral N,N′-dioxide/Sc(III) complex as the catalyst. The corresponding optically active chromane derivatives were obtained in high yields with excellent dr and ee values (up to 99% yield, >19 : 1 dr and 94% ee).

  使用手性N，N′-二氧化物/ Sc（III）配合物作为催化剂，可以实现邻醌甲基化物与富烯的高效不对称逆电子要求的oxa-Diels-Alder反应。以高收率获得了具有优异的dr和ee值的相应的旋光性苯并二氢吡喃衍生物（高达99％的收率，＞ 19∶1的dr和94％的ee）。

表征谱图