3,3-双(苯基甲基)-1,2-二氧杂环丁烷 | 40814-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3-双(苯基甲基)-1,2-二氧杂环丁烷
• 英文名称: (Z)-2-chloro-1-phenylethan-1-one oxime
• 英文别名: (Z)-2-chloro-1-phenylethanone oxime；2-chloro-1-phenylethan-1-one oxime；α-chloroacetophenone oxime；(Z)-2-Chlor-1-phenyl-ethanonoxim；2-chloro-1-phenylethanone oxime；Z-Phenacylchloridoxim；N-(2-chloro-1-phenylethylidene)hydroxylamine；(NZ)-N-(2-chloro-1-phenylethylidene)hydroxylamine
• CAS: 40814-66-2
• 化学式: C₈H₈ClNO
• 分子量: 169.611
• InChiKey: VLXDSXLUNPBBOT-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-双(苯基甲基)-1,2-二氧杂环丁烷 在 7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 5-甲基-3-苯基异噁唑
  参考文献：
  名称：

  杂芳烃的分子内Wittig方法：吡唑，异恶唑和Chromenone-肟的合成

  摘要：

  通过用膦，酰氯和碱处理，将α-卤代azo酮/酮肟转化为三取代的吡唑/二取代的异恶唑。机理研究揭示了偶氮/亚硝基烯烃中间体的原位形成，该中间体进行了串联的磷酰基-Michael / N-或O-酰化/分子内Wittig反应，以中等至良好的产率提供了杂芳烃。此外，α-卤代毒素的适当官能化和条件的改变允许色酮肟和重排的异恶唑的化学选择性合成，从而实现了面向多样性的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01395
• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 在 盐酸羟胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到3,3-双(苯基甲基)-1,2-二氧杂环丁烷
  参考文献：
  名称：

  基于1H-1,2,3-三唑基的氧康唑（=（1Z）-1-（2,4-二氯苯基）-2-（1H-咪唑-1-基）乙酮O [[2 ，4-二氯苯基）甲基]肟）类似物

  摘要：

  在四个步骤中，通过Huisgen环加成反应，完成了一些具有1 H 1,2,3-三唑基残基的氧康唑类似物5a - 5v的“点击合成” （流程1）。苯甲酰氯的氧化（1），然后2-氯-1-苯基乙酮肟的叠氮化（2）提供了叠氮基酮肟3。CuI催化的3与末端炔烃的Huisgen环加成反应得到4-取代的（在三唑上）2-（1 H -1,2,3-三唑-1-基）-1-苯基乙酮肟4a - 4i。4a的O-烷基化– 4i与各种卤代烷一起以高收率形成了目标分子5a – 5v。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100189

文献信息

• Development of a Gold-Multifaceted Catalysis Approach to the Synthesis of Highly Substituted Pyrroles: Mechanistic Insights via Huisgen Cycloaddition Studies
  作者：Simbarashe Ngwerume、William Lewis、Jason E. Camp

  DOI：10.1021/jo302349k

  日期：2013.2.1

  application of the Huisgen cycloaddition click reaction, which was used to probe the relative stability of substituted O-vinyloximes. The intermediacy of N-alkenylhydroxylamine O-vinyl ethers and imino ketones or imino aldehydes along the reaction pathway were determined by high-temperature 1H, 2H1H}, and 13C1H} NMR experiments. X-ray crystallographic evidence was used to further support the mechanistic hypothesis

  通过独立地优化工艺的两个关键步骤，开发了一种直接从肟和炔烃区域选择性合成高度取代的吡咯的金催化新方法。重要的是，阳离子金（I）物种显示出沿反应路径激活多个步骤，因此可作为多面催化剂。最初由金促进的肟氧向活化的炔烃的添加原位提供了O-乙烯基肟。该Ø随后通过金催化的互变异构，[3,3]-σ重排和环脱水过程将-乙烯基肟转化为吡咯。值得注意的是，该方法提供了酯在3/4位的形式的官能团手柄，以便进一步开发。拟议的机理途径得到了Huisgen环加成点击反应的新应用的支持，该反应被用于探测取代的O-乙烯基肟的相对稳定性。的中间性Ñ -alkenylhydroxylamine ø -乙烯基醚和沿反应途径亚氨基酮或亚氨基醛是由高温测定1 H，2 H ^ 1个H}，和13 C 11 H NMR实验。X射线晶体学证据被用来进一步支持机理假说。
• Sukzessive Ringmethylierung von α-Piperidino-oximen durch wiederholte Zwei-Stufen-Reaktion
  作者：Hans Möhrle、Michael Gehlen

  DOI：10.1002/ardp.19923250606

  日期：——

  Durch Dehydrierung von α‐Piperidino‐acetophenonoximen mit Hg(II)‐ED‐TA und konsekutive Grignard‐Reaktion gelingt die stufenweise Ringmethylierung des Piperidin‐Cyclus unter Konfigurationserhalt sowohl bei den E‐als auch den Z‐konfigurierten Isomeren. Die Ringverknüpfung der bicyclischen Oxidationsprodukte läßt sich anhand der 13C‐NMR‐Daten ermitteln.

  α-哌啶基-苯乙酮肟与 Hg (II)-ED-TA 和连续格氏反应的脱氢使具有 E 和 Z 构型异构体构型的哌啶循环逐步环甲基化成为可能。双环氧化产物的环键可由 13 C NMR 数据确定。
• Stereochemistry of α-aminoacetophenone oximes
  作者：H. Moehrle、B. Wehefritz、A. Steigel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86809-5

  日期：——

  of E- and Z-α-aminoacetophenone oximes depending on the solvent used. Assignment of configuration can be achieved by 13C NMR spectroscopy even if only one isomer is available using a strong solvent dependence of the methylene chemical shift in the case of the Z-isomers. This effect is due to the presence of different conformations in the solvents chloroform and dimethyl sulfoxide. Together with a study

  Z-α-卤代苯乙酮肟的氨解反应会导致E-和Z-α-氨基苯乙酮肟的混合物不同，具体取决于所使用的溶剂。即使在Z-异构体的情况下，即使仅一种异构体在对亚甲基化学位移的强烈溶剂依赖性下可用，也可以通过13 C NMR光谱法实现构型分配。该效果是由于在溶剂氯仿和二甲基亚砜中存在不同的构型。结合蒸汽渗透压法的研究，结果为氯仿中Z-α-氨基苯乙酮肟的分子内氢键提供了明确的证据。
• SYNTHESIS OF IMIDAZOLE DERIVATIVES FROM α-HALOOXIMES AND AMIDINES BY USE OF IRON CARBONYLS
  作者：Saburo Nakanishi、Junji Nantaku、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/cl.1983.341

  日期：1983.3.5

  The reaction of α-halooximes with amidines in the presence of iron carbonyls gives imidazole derivatives in good yields. This reaction occurs via deoxygenation of 4H-1,2,5-oxadiazines by iron carbonyls.

  α-卤代肟与脒在羰基铁存在下的反应以良好的产率得到咪唑衍生物。该反应通过羰基铁使 4H-1,2,5-恶二嗪脱氧而发生。
• Insights into the structural patterns of the antileishmanial activity of bi- and tricyclic N-heterocycles
  作者：Lizzi Herrera、David E. Stephens、Abigail D'Avila、Kathryn G. George、Hadi Arman、Yu Zhang、George Perry、Ricardo Lleonart、Oleg V. Larionov、Patricia L. Fernández

  DOI：10.1039/c6ob01149g

  日期：——

  various structural patterns in a series of novel bi- and tricyclic N-heterocycles on the activity against Leishmania major and Leishmania panamensis has been studied and compounds that are active in the low micromolar region have been identified. Both quinolines and tetrahydrooxazinoindoles (TOI) proved to have significant antileishmanial activities, while substituted indoles were inactive. We have also

  研究了一系列新型双环和三环 N-杂环中的各种结构模式对针对大型利什曼原虫和巴拿马利什曼原虫的活性的影响，并鉴定了在低微摩尔区域具有活性的化合物。喹啉和四氢恶嗪吲哚 (TOI) 均被证明具有显着的抗利什曼活性，而取代的吲哚则无活性。我们还表明，氯喹类似物通过调节巨噬细胞活化来诱导利什曼原虫死亡。