2,6-bis-[(2-methylthiophenyl)-2-azaethenyl]pyridine | 90149-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,6-bis-[(2-methylthiophenyl)-2-azaethenyl]pyridine
• 英文别名: 2,6-bis(2-methylthiophenyliminomethyl)pyridine；N-(2-methylsulfanylphenyl)-1-[6-[(2-methylsulfanylphenyl)iminomethyl]pyridin-2-yl]methanimine
• CAS: 90149-02-3
• 化学式: C₂₁H₁₉N₃S₂
• 分子量: 377.534
• InChiKey: HOBHNIWKPDWTFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  189-191 °C
• 沸点：
  606.0±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrous perchlorate 、 2,6-bis-[(2-methylthiophenyl)-2-azaethenyl]pyridine 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到[Fe(2,6-bis(2-methylthiophenyliminomethyl)pyridine)(ClO4)2]
  参考文献：
  名称：

  An iron(II) complex with a N3S2 thioether ligand in the generation of an iron(IV)-oxo complex and its reactivity in olefin epoxidation

  摘要：

  A new iron(II) complex bearing an N3S2 thioether ligand was synthesized and characterized with various spectroscopic techniques and X-ray crystallography. A mononuclear nonheme iron(IV)-oxo intermediate was generated in the reaction of the iron(II) complex with various terminal oxidants. Theiron (IV)-oxo species show a capability of epoxidizing olefins, and the olefin epoxidation occurs via an electrophilic oxidation mechanism. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2008.04.018
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2,6-二甲醛 、 N‑sulfinyl‑2‑(methylthio)aniline 在 10V/SiO₂-25 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到2,6-bis-[(2-methylthiophenyl)-2-azaethenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅负载的氯氧化钒催化N-亚磺胺和羰基化合物的氧/亚氨基异复分解

  摘要：

  通过无水接枝VOCl 3到二氧化硅表面上，制备了一系列二氧化硅负载的钒氧杂配合物。获得的材料已通过拉曼，漫反射FTIR（DRIFT）和UV-vis，51 V固态NMR和X射线光电子能谱，元素分析和N 2物理吸附进行了表征。发现低钒含量（1-5％）的样品主要由分离的四面体d 0单元（SiO）V（O）Cl 2组成，而钒含量较高的材料则被显着污染。 d 1的量钒物种。二氧化硅负载的钒络合物充当N-亚磺酰基胺与提供亚胺和SO 2的羰基化合物之间的羰基/亚胺基异位复分解反应的非均相催化剂。将VOCl 3接枝到二氧化硅上可大大提高其催化活性。已开发出一种新型的无水表达方法，用于制备多种醛和某些酮的亚胺。值得注意的是，这是过渡金属介导的酮的异复酰亚胺化的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2011.07.011

文献信息

• Copper(II) complexes of sterically hindered Schiff base ligands: Synthesis, structure, spectra and electrochemistry
  作者：Ramalingam Balamurugan、Mallayan Palaniandavar、Malcolm A. Halcrow

  DOI：10.1016/j.poly.2005.07.047

  日期：2006.3

  Abstract The synthesis, structure and spectral and redox behaviour of copper(II) complexes of sterically constrained N3, N3S2 and N2S2 ligands are described. The ligands 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyliminomethyl)pyridine (L1), 2,6-bis(2,6-diisopropylphenyliminomethyl)pyridine (L2), 2,6-bis(2-methylthiophenyliminomethyl)pyridine (L3), 1,3-bis(2-methylthiophenyliminomethyl)benzene (L4), 1,3-bis(2,4,6

  摘要描述了空间受约束的N3，N3S2和N2S2配体的铜（II）配合物的合成，结构以及光谱和氧化还原行为。配体2,6-双（2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基）吡啶（L1），2,6-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基甲基）吡啶（L2），2,6-双（2-甲基硫代苯基亚氨基甲基）吡啶（ L3），1,3-双（2-甲基硫代苯基亚氨基甲基）苯（L4），1,3-双（2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基）苯（L5）和1,3-双（2,6-二异丙基-苯基亚氨基甲基） ）苯（L6）已合成。L1–L5的1：1铜（II）配合物已通过光谱和电化学技术进行了分离和表征。复合物[Cu（L2）Cl2]（2）的X射线晶体结构已成功确定，并且发现其具有扭曲的方形金字塔配位几何形状。如[Cu（L1）Cl2]所示，该配合物中异丙基被较低空间要求的甲基取代，导致几何变形降低。该配合物显示出相对较高的正氧化还原电势，并且具有低重组能量势垒，可用于涉及Cu（II）/
• Synthese von Kupfer- und Silberkomplexen mit f�nfz�hnigen N,S- und sechsz�hnigen N,O-Chelatliganden - Charakterisierung und Kristallstrukturen von {Cu2[C6H4(SO2)NC(O)]2(C5H5N)4}, {Cu2[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]2}(PF6)2 und {Ag[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]}PO2F2
  作者：Th. U. Fessler、R. H�bener、J. Str�hle

  DOI：10.1002/zaac.19976230908

  日期：1997.9

  AbstractBei der Umsetzung von Kupfer(II)‐acetatmonohydrat mit 2,2′‐Bisbenzo[d][1,3]thiazolidyl in Methanol wird das im Gleichgewicht vorliegende N,N′‐Bis‐(2‐thiophenyl)ethandiimin zu N,N′‐Bis‐(2‐benzensulfonyl)‐ethandisäurediamid H4BBSED oxidiert, das in seiner deprotonierten Form zwei Cu2+‐Ionen koordiniert. Aus Pyridin/n‐Hexan werden Kristalle von [Cu2(BBSED)(py)4] · MeOH erhalten, die in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 995,5(2) pm, b = 1076,1(3) pm, c = 1120,7(2) pm, α = 104,17(1)°, β = 105,28(1)°, γ = 113,10(1)° und Z = 1 kristallisieren. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex sind die Kupferionen quadratisch‐pyramidal von drei Stickstoff‐ und zwei Sauerstoffatomen umgeben. Die Bindung zum axialen Stickstoffatom ist durch die Jahn‐Teller‐Verzerrung um ca. 30 pm aufgeweitet.Die Reaktionen des fünfzähnigen Liganden 2,6‐Bis‐[(2‐methylthiophenyl)‐2‐azaethenyl]pyridin BMTEP mit Kupfer(I)‐, Kupfer(II)‐ und Silber(I)‐Salzen ergeben die Komplexe [Cu2(BMTEP)2](PF6)2, [Cu(BMTEP)]X2 (X = BF4−, ClO4−) und [Ag(BMTEP)]X (X = PO2F2−, ClO4−). [Cu2(BMTEP)2](PF6)2 kristallisiert aus Aceton/Diisopropylether in Form monokliner Kristalle mit der Raumgruppe C2/c und den Gitterparametern a = 1833,2(3) pm, b = 2267,30(14) pm, c = 1323,5(2) pm, β = 118,286(5)° und Z = 4. Im zweikernigen Kupfer(I)‐Komplexion mit der Symmetrie C2 werden die Cu+‐Ionen von zwei verbrückenden BMTEP‐Liganden verzerrt tetraedrisch koordiniert. Der CuCu‐Abstand von 278,3 pm kann mit schwachen CuCu‐Wechselwirkungen interpretiert werden, die sich auch in einem temperaturunabhängigen Paramagnetismus von 0,45 B.M. äußern.Der einkernige Silberkomplex [Ag(BMTEP)]PO2F2 kristallisiert aus Aceton/THF triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 768,7(3) pm, b = 1074,0(5) pm, c = 1356,8(5) pm, α = 99,52(2)°, β = 96,83(2)°, γ = 99,83(2)° und Z = 2. Das Silberion ist von drei Stickstoff‐ und einem Schwefelatom des Liganden in einer halbkreisförmigen, planaren Anordnung koordiniert. Die Bindungslängen sind mit AgN = 240,4‐261,7 und AgS = 257,2 pm gegenüber Einfachbindungen deutlich aufgeweitet.
• Oxo/imido heterometathesis of N-sulfinylamines and carbonyl compounds catalyzed by silica-supported vanadium oxochloride
  作者：Pavel A. Zhizhko、Anton A. Zhizhin、Dmitry N. Zarubin、Nikolai A. Ustynyuk、Dmitry A. Lemenovskii、Boris N. Shelimov、Leonid M. Kustov、Olga P. Tkachenko、Gayane A. Kirakosyan

  DOI：10.1016/j.jcat.2011.07.011

  日期：2011.10

  with a higher vanadium content are contaminated with a significant amount of d1 vanadium species. The silica-supported vanadium complexes act as heterogeneous catalysts for oxo/imido heterometathesis between N-sulfinylamines and carbonyl compounds affording imines and SO2. Grafting VOCl3 onto silica leads to a dramatic enhancement of its catalytic activity. A novel water-free express method for preparation

  通过无水接枝VOCl 3到二氧化硅表面上，制备了一系列二氧化硅负载的钒氧杂配合物。获得的材料已通过拉曼，漫反射FTIR（DRIFT）和UV-vis，51 V固态NMR和X射线光电子能谱，元素分析和N 2物理吸附进行了表征。发现低钒含量（1-5％）的样品主要由分离的四面体d 0单元（SiO）V（O）Cl 2组成，而钒含量较高的材料则被显着污染。 d 1的量钒物种。二氧化硅负载的钒络合物充当N-亚磺酰基胺与提供亚胺和SO 2的羰基化合物之间的羰基/亚胺基异位复分解反应的非均相催化剂。将VOCl 3接枝到二氧化硅上可大大提高其催化活性。已开发出一种新型的无水表达方法，用于制备多种醛和某些酮的亚胺。值得注意的是，这是过渡金属介导的酮的异复酰亚胺化的第一个例子。
• An iron(II) complex with a N3S2 thioether ligand in the generation of an iron(IV)-oxo complex and its reactivity in olefin epoxidation
  作者：Jamespandi Annaraj、Soohee Kim、Mi Sook Seo、Yong-Min Lee、Youngmee Kim、Sung-Jin Kim、Young S. Choi、Ho G. Jang、Wonwoo Nam

  DOI：10.1016/j.ica.2008.04.018

  日期：2009.2

  A new iron(II) complex bearing an N3S2 thioether ligand was synthesized and characterized with various spectroscopic techniques and X-ray crystallography. A mononuclear nonheme iron(IV)-oxo intermediate was generated in the reaction of the iron(II) complex with various terminal oxidants. Theiron (IV)-oxo species show a capability of epoxidizing olefins, and the olefin epoxidation occurs via an electrophilic oxidation mechanism. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.