(R)-2-(2-trifluoromethylphenyl)oxirane | 663904-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(2-trifluoromethylphenyl)oxirane
• 英文别名: (R)-ortho-trifluoromethylstyrene oxide；(R)-(+)-2-trifluorometylstyrene oxide；(R)-2-(2-(Trifluoromethyl)phenyl)oxirane；(2R)-2-[2-(trifluoromethyl)phenyl]oxirane
• CAS: 663904-55-0
• 化学式: C₉H₇F₃O
• 分子量: 188.149
• InChiKey: OHLNNWAJIJAXDX-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(2-trifluoromethylphenyl)oxirane 在 仲丁基锂 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 生成 (D)-ortho-trifluoromethylstyrene oxide
  参考文献：
  名称：

  锂化氟化苯乙烯氧化物：构型稳定性，合成应用和机理分析

  摘要：

  已经研究了一些锂化氟化苯乙烯氧化物的构型稳定性。化学研究表明，在醚类溶剂中，α-锂化的邻，间和对氟苯乙烯氧化物（2-Li，α -5-Li和α -6-Li）在反应时间范围内都具有构型稳定性，而α-锂化的邻，间和对三氟甲基苯乙烯氧化物（9-Li，13-Li和14-Li）在结构上是不稳定的。光学活性环氧乙烷基锂2-Li和9-Li可以立体定向生成并用亲电试剂淬灭。然后，将相应的衍生物成功地与胺进行区域特异性的开环反应，得到具有立体定义的季戊四醇中心的氟化β-氨基醇，在药物化学中是有用的合成子。通过确定亲电富集的有机锂在THF中老化不同时间后的亲电淬灭后的对映体比率，可以计算出环氧乙烷基锂9-Li，13-Li和14-Li的转化障碍（Eyring方程）; 在9-Li的情况下，还确定了激活参数。外消旋环氧乙烷基锂9-Li的机制，13-栗，和14-栗离岗产生一次进行了讨论。

  DOI：

  10.1002/chem.201000897
• 作为产物：
  描述：

  2-(三氟甲基)苯乙烯 在 P₄₅₀tol-glucose dehydrogenase 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以74%的产率得到(R)-2-(2-trifluoromethylphenyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  副红球菌TC-2的P450tol单加氧酶对烯烃的不对称环氧化和苄基羟化反应。

  摘要：

  发现P450tol单加氧酶是一种独特的高对映选择性酶，用于某些含吸电子基团的末端烯烃的不对称环氧化和若干乙苯的苄基羟基化作用，从而提供相应的有用和有价值的产物，例如（R）-2-和3-取代的苯乙烯高ee的三价氧化物，（S）-4-取代的苯乙烯氧化物和（S）-苄基醇。

  DOI：

  10.1039/c4cc03491k

文献信息

• Enantioselective water-soluble iron–porphyrin-catalyzed epoxidation with aqueous hydrogen peroxide and hydroxylation with iodobenzene diacetate
  作者：Paul Le Maux、Hassan F. Srour、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.014

  日期：2012.7

  The asymmetric epoxidation of styrene derivatives by H2O2 (or UHP) to give optically active epoxides (ee up to 81%) and hydroxylation of alkanes to give optically active secondary alcohols (ee up to 78%) were carried out in methanol and water using chiral water-soluble iron porphyrins as catalysts.

  H 2 O 2（或UHP）对苯乙烯衍生物进行不对称环氧化，得到旋光性环氧化物（ee高达81％），烷烃的羟基化反应得到旋光性仲醇（ee高达78％）在甲醇中进行。使用手性水溶性铁卟啉作为催化剂的水。
• Enantioselective Manganese-Porphyrin-Catalyzed Epoxidation and C–H Hydroxylation with Hydrogen Peroxide in Water/Methanol Solutions
  作者：Hassan Srour、Paul Le Maux、Gerard Simonneaux

  DOI：10.1021/ic300457z

  日期：2012.5.21

  alkene and hydroxylation of arylalkane derivatives by H2O2 to give optically active epoxides (enantiomeric excess (ee) up to 68%) and alcohols (ee up to 57%), respectively, were carried out in water/methanol solutions using chiral water-soluble manganese porphyrins as catalysts.

  在水/甲醇中分别进行烯烃的不对称环氧化和H 2 O 2对芳基烷烃衍生物的羟基化作用，分别得到光学活性的环氧化物（对映体过量（ee）高达68％）和醇（ee高达57％）。手性水溶性锰卟啉作为催化剂的溶液。
• Direct observation of a lithiated oxirane: a synergistic study using spectroscopic, crystallographic, and theoretical methods on the structure and stereodynamics of lithiated ortho-trifluoromethyl styrene oxide
  作者：Antonio Salomone、Filippo M. Perna、Aurelia Falcicchio、Sten O. Nilsson Lill、Anna Moliterni、Reent Michel、Saverio Florio、Dietmar Stalke、Vito Capriati

  DOI：10.1039/c3sc52099d

  日期：——

  epoxides, long considered “fleeting” intermediates in the reactions of epoxides with strong bases, have nowadays proven to be key synthons for asymmetric synthesis. In this study, the solution and the solid state structure of an α-lithiated aryloxirane, namely α-lithiated ortho-trifluoromethyl styrene oxide (1-Li), were determined. Single crystal X-ray diffraction analysis of 1-Li performed at 100 K applying

  长期以来，α-锂化的环氧化物一直被认为是环氧化物与强碱反应中的“逃逸”中间体，如今已被证明是不对称合成的关键合成子。在这项研究中，确定了α-锂化的芳基环氧乙烷，即α-锂化的邻三氟甲基苯乙烯氧化物（1-Li）的溶液和固态结构。使用X-TEMP-2器件在100 K下对1-Li进行单晶X射线衍射分析，发现了具有罕见的中心六元（O–Li–C）2平面核的自组装异手性二聚结构。在锂/氧类胡萝卜素中是前所未有的。多核磁共振（1 H，13 C，19 F，7 Li）研究表明1-Li存在于THF溶液中，是两种相互转化的非对映二聚体的混合物，每个聚集体在锂和碳原子之间具有单个σ接触。线形分析为两个二聚体的动态相互转化和1-Li的对映异构化提供了激活参数，事实证明，该参数主要受熵控制。通过研究1-Li单体和二聚体配合物的构象异构体，通过密度泛函理论计算来支持溶液中的结构分配具有不同程度的特定溶剂化。提出了一种基于
• Asymmetric epoxidation of alkenes and benzylic hydroxylation with P450tol monooxygenase from Rhodococcus coprophilus TC-2
  作者：Aitao Li、Shuke Wu、Joseph P. Adams、Radka Snajdrova、Zhi Li

  DOI：10.1039/c4cc03491k

  日期：——

  P450tol monooxygenase was discovered as a unique and highly enantioselective enzyme for asymmetric epoxidation of some terminal alkenes containing electron-withdrawing groups and benzylic hydroxylation of several ethylbenzenes giving the corresponding useful and valuable products, such as (R)-2- and 3-substituted styrene oxides, (S)-4-substituted styrene oxides, and (S)-benzylic alcohols, in high ee

  发现P450tol单加氧酶是一种独特的高对映选择性酶，用于某些含吸电子基团的末端烯烃的不对称环氧化和若干乙苯的苄基羟基化作用，从而提供相应的有用和有价值的产物，例如（R）-2-和3-取代的苯乙烯高ee的三价氧化物，（S）-4-取代的苯乙烯氧化物和（S）-苄基醇。
• Lithiated Fluorinated Styrene Oxides: Configurational Stability, Synthetic Applications, and Mechanistic Insight
  作者：Vito Capriati、Saverio Florio、Filippo Maria Perna、Antonio Salomone

  DOI：10.1002/chem.201000897

  日期：2010.8.23

  The configurational stability of some lithiated fluorinated styrene oxides has been investigated. Chemical studies have shown that in ethereal solvents α‐lithiated ortho‐, meta‐, and para‐fluorostyrene oxides (2‐Li, α‐5‐Li, and α‐6‐Li) are all configurationally stable in the reaction time scale, whereas α‐lithiated ortho‐, meta‐, and para‐trifluoromethylstyrene oxides (9‐Li, 13‐Li, and 14‐Li) are configurationally

  已经研究了一些锂化氟化苯乙烯氧化物的构型稳定性。化学研究表明，在醚类溶剂中，α-锂化的邻，间和对氟苯乙烯氧化物（2-Li，α -5-Li和α -6-Li）在反应时间范围内都具有构型稳定性，而α-锂化的邻，间和对三氟甲基苯乙烯氧化物（9-Li，13-Li和14-Li）在结构上是不稳定的。光学活性环氧乙烷基锂2-Li和9-Li可以立体定向生成并用亲电试剂淬灭。然后，将相应的衍生物成功地与胺进行区域特异性的开环反应，得到具有立体定义的季戊四醇中心的氟化β-氨基醇，在药物化学中是有用的合成子。通过确定亲电富集的有机锂在THF中老化不同时间后的亲电淬灭后的对映体比率，可以计算出环氧乙烷基锂9-Li，13-Li和14-Li的转化障碍（Eyring方程）; 在9-Li的情况下，还确定了激活参数。外消旋环氧乙烷基锂9-Li的机制，13-栗，和14-栗离岗产生一次进行了讨论。