4a,5a-dibromo-4a,5,5a,6-tetrahydro-4H-cyclopropa<2>benzothiophen | 113605-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环七噻吩
• 英文名称: 4a,5a-dibromo-4a,5,5a,6-tetrahydro-4H-cyclopropa<2>benzothiophen
• 英文别名: 4a,5a-dibromo-5,6-dihydro-4H-cyclopropa[f][2]benzothiole
• CAS: 113605-09-7
• 化学式: C₉H₈Br₂S
• 分子量: 308.037
• InChiKey: BJAVDFNQMZTQGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.3±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  2.157±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a,5a-dibromo-4a,5,5a,6-tetrahydro-4H-cyclopropa<2>benzothiophen 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到5H-cyclopropa<2>benzothiophen
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis and Reactivity of 5H-Cycloprop[f]isobenzofuran and Related Compounds. A Kinetic Probe for the Mills-Nixon Effect

  摘要：

  5H- 环丙[f]异苯并呋喃（6）和硫类似物 5H- 环丙[f][2] 苯并噻吩（18）是通过一系列反应制备的，这些反应包括 1,2-二溴环丙烯与 3,4-二亚甲基四氢呋喃和 3,4-二亚甲基四氢噻吩的捕获反应，然后依次进行脱氢和二脱氢溴化反应。这两种环丙融合杂环与它们的母体一样，稳定性有限。其他几种 5,6-亚甲基桥式和 5,6-二取代异苯并呋喃（32）已经生成，并以它们与富马酸二甲酯的加合物进行了表征。测量了富马酸二甲酯与异苯并呋喃、5H-环丙[f]异苯并呋喃以及一系列取代衍生物反应的二阶速率常数。反应性跨度仅为一个数量级，这表明 π 键固定（米尔斯-尼克松效应）在决定 (6) 的反应性方面不起重要作用。

  DOI：

  10.1071/ch9961263
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2,3-双(溴甲基)-2-丁烯 在 sodium sulfide 、 四丁基氟化铵 、 sodium thiosulfate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 4a,5a-dibromo-4a,5,5a,6-tetrahydro-4H-cyclopropa<2>benzothiophen
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis and Reactivity of 5H-Cycloprop[f]isobenzofuran and Related Compounds. A Kinetic Probe for the Mills-Nixon Effect

  摘要：

  5H- 环丙[f]异苯并呋喃（6）和硫类似物 5H- 环丙[f][2] 苯并噻吩（18）是通过一系列反应制备的，这些反应包括 1,2-二溴环丙烯与 3,4-二亚甲基四氢呋喃和 3,4-二亚甲基四氢噻吩的捕获反应，然后依次进行脱氢和二脱氢溴化反应。这两种环丙融合杂环与它们的母体一样，稳定性有限。其他几种 5,6-亚甲基桥式和 5,6-二取代异苯并呋喃（32）已经生成，并以它们与富马酸二甲酯的加合物进行了表征。测量了富马酸二甲酯与异苯并呋喃、5H-环丙[f]异苯并呋喃以及一系列取代衍生物反应的二阶速率常数。反应性跨度仅为一个数量级，这表明 π 键固定（米尔斯-尼克松效应）在决定 (6) 的反应性方面不起重要作用。

  DOI：

  10.1071/ch9961263

文献信息

• Heterocyclic cycloproparenes: 5H-cycloprop[f]isobenzofuran and 5H-cyclopropa[f][2]benzothiophene
  作者：Ian J Anthony、Dieter Wege

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95584-9

  日期：——

  The title compounds have been prepared from the Diels - Alder adducts of 1,2-dibromocyclopropene with 3,4-bis(methylene)-tetrahydrofuran and 3,4-bis(methylene)-tetrahydrothiophene by a sequence involving dehydrogenation and dehydrobromination.

  由1，2-二溴环丙烯与3，4-双（亚甲基）-四氢呋喃和3，4-双（亚甲基）-四氢噻吩的狄尔斯-阿尔德加合物通过涉及脱氢和脱氢溴化的顺序制备标题化合物。
• ANTHONY, IAN J.;WEGE, DIETER, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 36, 4217-4220
  作者：ANTHONY, IAN J.、WEGE, DIETER

  DOI：——

  日期：——
• The Synthesis and Reactivity of 5H-Cycloprop[f]isobenzofuran and Related Compounds. A Kinetic Probe for the Mills-Nixon Effect
  作者：IJ Anthony、D Wege

  DOI：10.1071/ch9961263

  日期：——

  5H-Cycloprop[f]isobenzofuran (6) and the sulfur analogue 5H-cyclopropa[f][2] benzothiophen (18) have been prepared by a sequence of reactions involving trapping of 1,2-dibromocyclopropene with 3,4-dimethylidenetetrahydrofuran and 3,4-dimethylidenetetrahydrothiophen followed by sequential dehydrogenation and di-dehydrobromination. Both cyclopropa -fused heterocycles, like their parents, have limited stability. Several other 5,6-methylene-bridged and 5,6-disubstituted isobenzofurans (32) have been generated and characterized as their adducts with dimethyl fumarate . Second-order rate constants for the reaction of dimethyl fumarate with isobenzofuran, 5H-cycloprop[f] isobenzofuran as well as the series of substituted derivatives have been measured. The reactivity span is only one order of magnitude suggesting that π-bond fixation (the Mills-Nixon effect) does not play a significant role in determining the reactivity of (6).

  5H- 环丙[f]异苯并呋喃（6）和硫类似物 5H- 环丙[f][2] 苯并噻吩（18）是通过一系列反应制备的，这些反应包括 1,2-二溴环丙烯与 3,4-二亚甲基四氢呋喃和 3,4-二亚甲基四氢噻吩的捕获反应，然后依次进行脱氢和二脱氢溴化反应。这两种环丙融合杂环与它们的母体一样，稳定性有限。其他几种 5,6-亚甲基桥式和 5,6-二取代异苯并呋喃（32）已经生成，并以它们与富马酸二甲酯的加合物进行了表征。测量了富马酸二甲酯与异苯并呋喃、5H-环丙[f]异苯并呋喃以及一系列取代衍生物反应的二阶速率常数。反应性跨度仅为一个数量级，这表明 π 键固定（米尔斯-尼克松效应）在决定 (6) 的反应性方面不起重要作用。