(4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)trimethylsilane | 29886-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)trimethylsilane
• 英文别名: 4-Fluor-4'-trimethylsilyl-biphenyl；(4 inverted exclamation mark-Fluoro-4-biphenylyl)trimethylsilane；[4-(4-fluorophenyl)phenyl]-trimethylsilane
• CAS: 29886-59-7
• 化学式: C₁₅H₁₇FSi
• 分子量: 244.384
• InChiKey: CSHYHOGNECYAMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)trimethylsilane 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以1.45 g的产率得到4-fluoro-4'-iodo-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  由氨基酸配体实现的 2-丙基氮杂芳基的钯催化对映选择性 C(sp3)-H 芳基化

  摘要：

  开发了钯 (II) 催化的无偏二级 C(sp 3 )-H 键的对映选择性芳基化。对映选择性由吡啶基或异喹啉基导向基团和氨基酸N -Boc-2-戊基脯氨酸的组合控制。使用各种 2-丙基氮杂芳基和联芳基碘化物以中等至良好的产率（高达 82%）和高对映选择性（高达 93:7 er）提供芳基化产物。该反应是氨基酸启用的对映选择性无环亚甲基 C(sp 3)–H 芳基化。此外，即使在克级反应中，反应也以高对映选择性进行，产物转化为 5,6,7,8-四氢异喹啉生物活性分子。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，C-H 活化是对映选择性 C(sp 3 )-H 芳基化的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04215
• 作为产物：
  描述：

  对氟碘苯 、 4-(三甲基硅烷)苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4'-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由氨基酸配体实现的 2-丙基氮杂芳基的钯催化对映选择性 C(sp3)-H 芳基化

  摘要：

  开发了钯 (II) 催化的无偏二级 C(sp 3 )-H 键的对映选择性芳基化。对映选择性由吡啶基或异喹啉基导向基团和氨基酸N -Boc-2-戊基脯氨酸的组合控制。使用各种 2-丙基氮杂芳基和联芳基碘化物以中等至良好的产率（高达 82%）和高对映选择性（高达 93:7 er）提供芳基化产物。该反应是氨基酸启用的对映选择性无环亚甲基 C(sp 3)–H 芳基化。此外，即使在克级反应中，反应也以高对映选择性进行，产物转化为 5,6,7,8-四氢异喹啉生物活性分子。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，C-H 活化是对映选择性 C(sp 3 )-H 芳基化的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04215

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Defluorosilylation of Aryl Fluorides via Grignard Reagent Formation
  作者：Soobin Lim、Hyungdo Cho、Jongheon Jeong、Minjae Jang、Hyunseok Kim、Seung Hwan Cho、Eunsung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02752

  日期：2020.9.18

  cheap electrophilic silicon source with magnesium. This method is compatible with various silicon sources and can be operated under aerobic conditions. Mechanistic studies support the in situ formation of a Grignard reagent, which is captured by the electrophilic silicon source.

  碳-氟键的过渡金属催化转化不仅解决了一个有趣的难题，即具有挑战性的键激活，而且还提供了新的合成策略，其中相对惰性的CF键转换为通用的官能团。在本文中，我们报告了使用便宜的亲电硅源和镁的芳基氟化物的钴催化的甲硅烷基化反应。该方法与各种硅源兼容，可以在有氧条件下运行。机理研究支持格氏试剂的原位形成，该试剂被亲电子硅源捕获。
• Pt-Pd Nanoalloy for the Unprecedented Activation of Carbon-Fluorine Bond at Low Temperature
  作者：Raghu Nath Dhital、Keigo Nomura、Yoshinori Sato、Setsiri Haesuwannakij、Masahiro Ehara、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.20200112

  日期：2020.10.15

  Carbon-fluorine bonds are considered the most inert organic functionality and their selective transformation under mild conditions remains challenging. Herein, we report a highly active Pt-Pd nanoalloy as a robust catalyst for the transformation of C-F bonds into C-H bonds at low temperature, a reaction that has hitherto often required harsh conditions. The alloying of Pt with Pd is crucial to promote the overall C-F bond. DFT calculations elucidated that the key step is the selective oxidative addition of the O-H bond of 2-propanol to a Pd center prior to C-F bond activation at a Pt site, which crucially reduces the activation energy of the C-F bond cleavage. Therefore, both Pt and Pd work independently but synergistically to promote the overall reaction.

  摘要 碳-氟键被认为是最惰性的有机官能团，在温和条件下选择性地转化它们仍然具有挑战性。在此，我们报告了一种高活性的 Pt-Pd 纳米合金，它是一种在低温条件下将 C-F 键转化为 C-H 键的强力催化剂，迄今为止，这种反应通常需要苛刻的条件。铂与钯的合金化对促进整个 C-F 键至关重要。DFT 计算阐明，关键步骤是在铂位点的 C-F 键活化之前，将 2-丙醇的 O-H 键选择性地氧化加到钯中心，这将极大地降低 C-F 键裂解的活化能。因此，铂和钯在促进整个反应的过程中各自发挥作用，但又相互协同。
• Palladium‐Catalyzed Secondary C( <i>sp</i> ³ )−H Arylation of 2‐Alkylpyridines
  作者：Hong‐Liang Li、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1002/adsc.202000306

  日期：2020.7.16

  A pyridyl group‐assisted palladium‐catalyzed secondary C(sp 3)−H arylation protocol was developed. A substituent at the 3‐position of the pyridyl group is proved to be important for promoting C−H arylation and controlling the regioselectivity. Aryl iodides can be used as coupling partners. The reaction proceeded in good to excellent yields with good functional group tolerance, even on the gram‐scale

  开发了吡啶基辅助的钯催化的次级C（sp 3）-H芳基化协议。吡啶基3位的取代基对于促进CH芳基化和控制区域选择性非常重要。芳基碘化物可用作偶联伙伴。该反应以良好的收率进行，即使在克级上也具有良好的官能团耐受性。使用L-脯氨酸衍生物作为手性配体研究了初步的不对称反应。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Arylation of 2-Propyl Azaaryls Enabled by an Amino Acid Ligand
  作者：Hong-Liang Li、Deng-Feng Yang、Hua-Qing Jing、Jon C. Antilla、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04215

  日期：2022.2.18

  A palladium(II)-catalyzed enantioselective arylation of unbiased secondary C(sp3)–H bonds was developed. The enantioselectivity was controlled by the combination of a pyridyl or isoquinolinyl directing group and an amino acid, N-Boc-2-pentyl proline. A variety of 2-propyl azaaryls and biaryl iodides were employed to provide arylated products in moderate to good yields (up to 82%) with high enantioselectivities

  开发了钯 (II) 催化的无偏二级 C(sp 3 )-H 键的对映选择性芳基化。对映选择性由吡啶基或异喹啉基导向基团和氨基酸N -Boc-2-戊基脯氨酸的组合控制。使用各种 2-丙基氮杂芳基和联芳基碘化物以中等至良好的产率（高达 82%）和高对映选择性（高达 93:7 er）提供芳基化产物。该反应是氨基酸启用的对映选择性无环亚甲基 C(sp 3)–H 芳基化。此外，即使在克级反应中，反应也以高对映选择性进行，产物转化为 5,6,7,8-四氢异喹啉生物活性分子。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，C-H 活化是对映选择性 C(sp 3 )-H 芳基化的速率决定步骤。
• Cr-catalyzed borylation of C(aryl)–F bonds using a terpyridine ligand
  作者：Senlin Liu、Zheng Luo、Shuaiyong Zhao、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1039/d4cc01330a

  日期：——

  magnesiation of the unactivated C–F bond occurred. The generated arylmagnesium intermediates then participated in the subsequent borylation reaction. The application of the strategy in the preparation of valuable derivatives is demonstrated by the late-stage functionalization of boronate ester groups.

  描述了通过铬催化裂解未活化的 C-F 键对氟芳烃进行脱氟硼化。该反应使用 HBpin 作为硼源，低成本且市售的铬盐作为预催化剂，三联吡啶作为关键配体，为芳基 C– 功能化提供了具有原子效率优势和广泛适用底物的方案。 F债券。初步机理研究表明，未激活的 C-F 键发生了前所未有的 Cr 催化镁化作用。生成的芳基镁中间体随后参与后续的硼化反应。硼酸酯基团的后期官能化证明了该策略在制备有价值的衍生物中的应用。