3,5-二(三氟甲基)苯硼酸新戊二醇酯 | 1380288-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,5-二(三氟甲基)苯硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 3,5-bis(trifluoromethyl)phenylboronic acid neopentylglycol ester；2-(3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane；2-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 1380288-30-1
• 化学式: C₁₃H₁₃BF₆O₂
• 分子量: 326.046
• InChiKey: RWKOPQLIGPEOIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P501,P270,P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二(三氟甲基)苯硼酸新戊二醇酯 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （Ar）（F）B（​​OR）2 Cs和（PN）CuAr配合物的分离和表征。（PN）CuF芳基硼试剂的金属转移过程中阳离子铜（I）的参与

  摘要：

  我们报告了新型阴离子芳基氟硼酸酯，三配位的芳基铜（I）和阳离子的连接铜（I）配合物的合成和表征。我们通过原位19 F NMR监测表明，中性芳基硼酸酯比阴离子芳基氟硼酸酯在动力学上更胜任与（PN）CuF（PN = o-（二叔丁基膦基）-N，N-二甲基苯胺）的金属转移 。中性芳基硼酸酯的过渡金属化通过两步过程进行，该过程涉及阳离子铜（I）物种，其中原位生成阴离子芳基氟硼酸酯作为有效的芳基基团转移试剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.05.071
• 作为产物：
  描述：

  tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]stibane 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3,5-二(三氟甲基)苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过arylboronates的合成硼诱导的本位与三卤化硼及其在单罐两步金属转移/交叉偶联反应中的应用triarylstibanes的-deantimonation

  摘要：

  三芳基苯乙烯类化合物（1）与三卤化硼（BCl 3和BBr 3）的反应通过利用锑上的所有三个芳基基团提供了芳基硼二卤化物（2）。通过用甲醇和1，3-丙二醇处理，将硼中间体（2）以良好至优异的产率转化为芳基硼酸酯（3）。此外，在H 2 O存在下Pd催化2与有机卤化物（例如1-溴萘和苯甲酰氯）的反应提供了相应的交叉偶联产物，不对称联芳基（4）和酮（5），以中等到良好的产量。通过分子轨道计算确定三芳基苯乙烯类化合物（1）与BCl 3提供2的金属转移的势能面。对取代基对理论计算的反应性的影响的分析表明，环取代基对这些金属转移反应的共振作用的重要性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.04.017
• 作为试剂：
  描述：

  正丁醇 、 2-甲基苯甲酰胺 在 3,5-二(三氟甲基)苯硼酸新戊二醇酯 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 反应 24.0h， 以52%的产率得到2-甲基苯甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸and和硼酸酯的联合催化体系对酰胺键的裂解

  摘要：

  AbstractWe have found that the combination of scandium with boronic ester enables the cleavage of amide bonds. Primary amides were converted to the corresponding esters in the presence of catalytic amounts of scandium triflate and boronic ester under mild and neutral conditions. This unique catalytic system can be applied to the deprotection of acetylaniline derivatives. In addition, control NMR experiments were carried out to examine the effect of the boronic esters.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300819

文献信息

• Synthesis of Hindered Anilines: Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Aryl Boronic Esters
  作者：Richard P. Rucker、Aaron M. Whittaker、Hester Dang、Gojko Lalic

  DOI：10.1002/anie.201200480

  日期：2012.4.16

  No longer a hindrance: Copper‐catalyzed electrophilic amination of aryl boronic esters is accomplished under mild reaction conditions using 2.5–5.0 mol % of a catalyst derived from copper tert‐butoxide and Xantphos ligand (see scheme). The reaction tolerates a wide range of functional groups and can be used to prepare some of the most hindered anilines made to date.

  不再是障碍：芳基硼酸酯的铜催化亲电胺化反应可在温和的反应条件下，使用2.5-5.0 mol％的叔丁醇铜和Xantphos配体衍生的催化剂完成（参见方案）。该反应可耐受各种官能团，可用于制备迄今为止制备的某些受阻最大的苯胺。
• Potassium Trimethylsilanolate Enables Rapid, Homogeneous Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Connor P. Delaney、Vincent M. Kassel、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acscatal.9b04353

  日期：2020.1.3

  Herein, a mild and operationally simple method for the Suzuki−Miyaura cross-coupling of boronic esters is described. Central to this advance is the use of the organic-soluble base, potassium trimethylsilanolate, which allows for a homogeneous, anhydrous cross-coupling. The coupling proceeds at a rapid rate, often furnishing products in quantitative yield in less than 5 min. By applying this method

  在此，描述了一种温和且操作简单的硼酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联方法。这一进步的中心是有机可溶性碱三甲基硅烷醇钾的使用，它可以实现均匀，无水的交叉偶联。偶联以快速的速度进行，通常在不到5分钟的时间内提供定量产量的产品。通过应用该方法，对于三个发表的反应，观察到反应时间减少了> 10倍，这需要> 48小时才能达到令人满意的转化率。
• Nickel-Catalyzed 1,2-Diarylation of Simple Alkenyl Amides
  作者：Joseph Derosa、Roman Kleinmans、Van T. Tran、Malkanthi K. Karunananda、Steven R. Wisniewski、Martin D. Eastgate、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.8b11942

  日期：2018.12.26

  A nickel-catalyzed conjunctive cross-coupling of simple alkenyl amides with aryl iodides and aryl boronic esters is reported. The reaction is enabled by an electron-deficient olefin (EDO) ligand, dimethyl fumarate, and delivers the desired 1,2-diarylated products with excellent regiocontrol. Under optimized conditions, a wide range of amides derived from 3-butenoic acid, 4-pentenoic acid, and allyl

  报道了简单烯基酰胺与芳基碘化物和芳基硼​​酸酯的镍催化连接交叉偶联。该反应由缺电子烯烃 (EDO) 配体富马酸二甲酯实现，并提供具有出色区域控制的所需 1,2-二芳基化产物。在优化条件下，衍生自 3-丁烯酸、4-戊烯酸和烯丙胺的多种酰胺都是相容的底物。该方法代表了由天然酰胺官能团引导的区域控制 1,2-二芳基化的第一个例子。计算分析揭示了潜在的底物结合模式和 EDO 配体在还原消除步骤中的作用。
• Nickel‐Catalyzed 1,2‐Diarylation of Alkenyl Carboxylates: A Gateway to 1,2,3‐Trifunctionalized Building Blocks
  作者：Joseph Derosa、Taeho Kang、Van T. Tran、Steven R. Wisniewski、Malkanthi K. Karunananda、Tanner C. Jankins、Kane L. Xu、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.201913062

  日期：2020.1.13

  delivers the desired 1,2-diarylated and 1,2-arylalkenylated products with excellent regiocontrol. To demonstrate the synthetic utility of the method, a representative product is prepared on gram scale and then diversified to eight 1,2,3-trifunctionalized building blocks using two-electron and one-electron logic. Using this method, three routes toward bioactive molecules are improved in terms of yield

  据报道，镍催化链烯基羧酸，芳基碘化物和芳基/链烯基硼酸酯的交叉偶联。该反应提供所需的1，2-二芳基化和1，2-芳基烯基化的产物，具有极好的区域控制。为了证明该方法的综合实用性，以克为单位制备了代表性产品，然后使用二电子和一电子逻辑将其多样化为八个1,2,3-三官能化结构单元。使用该方法，在产率和/或步骤数方面改进了通往生物活性分子的三种途径。该方法代表由天然羧酸酯基引导的烯烃的催化1,2-二芳基化的第一个实例。
• Decarbonylative Fluoroalkylation at Palladium(II): From Fundamental Organometallic Studies to Catalysis
  作者：Naish Lalloo、Christian A. Malapit、S. Maryamdokht Taimoory、Conor E. Brigham、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.1c08551

  日期：2021.11.10

  acid-derived electrophiles [RFC(O)X] with aryl organometallics (Ar–M′). This reaction was optimized by interrogating the individual steps of the catalytic cycle (oxidative addition, carbonyl de-insertion, transmetalation, and reductive elimination) to identify a compatible pair of coupling partners and an appropriate Pd catalyst. These stoichiometric organometallic studies revealed several critical elements

  本文介绍了脱羰基 Pd 催化的芳基-氟烷基成键反应的发展，该反应将氟烷基羧酸衍生的亲电子试剂 [ RF C (O)X] 与芳基有机金属化合物 (Ar-M') 偶联。通过询问催化循环的各个步骤（氧化加成、羰基脱插入、金属转移和还原消除）来优化该反应，以确定一对相容的偶联伙伴和合适的 Pd 催化剂。这些化学计量有机金属研究揭示了反应设计的几个关键要素。首先，使用 M' = 硼酸酯可以避免R F C(O)X 和 Ar–M'之间未催化的背景反应。二、羰基脱嵌和Ar-R F当 R F = CF 3时，还原消除是催化循环中最慢的两个步骤。更改为 R F = CHF 2后，这两个步骤都会显着加快。计算研究表明，有利的 F 2 C–H---X 相互作用有助于加速该系统中的羰基脱嵌。最后，X = 二氟乙酸盐的金属转移速度较慢，但​​ X = F 的金属转移速度较快。最终，这些研究促成了 (SPhos)Pd