(8R,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one | 95585-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• 英文别名: 9,11-dehydroestrone methyl ether；3-Methoxy-8α-oestratetraen-(1,3,5(10),9(11))-on-(17)；(8R,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,12,14,15,16-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 95585-35-6
• 化学式: C₁₉H₂₂O₂
• 分子量: 282.382
• InChiKey: AGAVSENPCRLEAB-LNLFQRSKSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120 °C
• 沸点：
  448.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到(+)-3-甲氧基-1,3,5(10),8-雌四烯-17-酮
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称 Diels-Alder 反应立体选择性构建卤化第四元立体中心

  摘要：

  描述了 α-卤代-α、β-不饱和酮与路易斯酸活化手性 oxazaborolidine 1 的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。与 α-氟代烯酮的反应提供了相应的环己烷衍生物，其具有高达 99% de 和 94% ee 的氟化季立体中心。与 α-溴环烯酮的反应提供了相应的溴双环加合物，其 de 含量高达 99%，ee 含量高达 95%。衍生自 2-bromocyclopenten-1-one 和 Dane's 二烯的溴化顺式稠合双环加合物通过使用笨重的铝试剂铝三（2,6-二苯酚）（ATPH）进行还原烷基化转化为反式稠合双环系统。通过这个过程，已经证明了 (+)-雌酮和炔诺孕酮的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja1018628
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-1-萘满酮 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 反应 0.33h， 生成 (8R,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,12,13,14,15,16-octahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  串联迈克尔-迈克尔环闭合（mimirc）反应：一锅类固醇全合成-（±）-9,11-脱氢雌酮

  摘要：

  已经开发了涉及串联迈克尔-迈克尔环闭合（MIMIRC）的新反应序列，以在一个反应​​容器中有效形成三个CC键。末端闭环反应通过1，3-或1，6-环化进行，该方法也可用于构建四级C中心。MIMIRC反应的有用性通过有效地组装环丙基酮和反式-1-氢酮，如（±）-9,11-脱氢雌酮1b来证明。这种一锅法代表了最短的已知类固醇的会聚全合成，随后的直接转化直接导致了天然（±）-雌酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93265-x

文献信息

• Tandem michael-michael-ring closure (mimirc) reactions
  作者：Gary H. Posner、John P. Mallamo、Alison Y. Black

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93265-x

  日期：——

  A new sequence of reactions involving tandem Michael-Michael-ring closure (MIMIRC) has been developed for efficient formation of three C-C bonds in one reaction vessel. The terminal ring closure reaction proceeds via either a 1,3- or a 1,6-cyclization, and this methodology also serves for construction of quaternary C centers. The usefulness of MIMIRC reactions is demonstrated by efficient assembly

  已经开发了涉及串联迈克尔-迈克尔环闭合（MIMIRC）的新反应序列，以在一个反应​​容器中有效形成三个CC键。末端闭环反应通过1，3-或1，6-环化进行，该方法也可用于构建四级C中心。MIMIRC反应的有用性通过有效地组装环丙基酮和反式-1-氢酮，如（±）-9,11-脱氢雌酮1b来证明。这种一锅法代表了最短的已知类固醇的会聚全合成，随后的直接转化直接导致了天然（±）-雌酮。
• Stereo-chemistry of Steroids Containing Aromatic A-Ring. III. Hydrogenation of 11β-Hydroxy-⊿<SUP>8</SUP>-dehydroestrone.
  作者：Kyosuke Tsuda、Shigeo Nozoe、Yutaka Okada

  DOI：10.1248/cpb.11.1271

  日期：——

  Reduction of the ⊿8-double bond in 3, 11β-dihydroxyestra-1, 3, 5 (10), 8-tetraen-17-one (II) was carried out. Catalytic hydrogenation of II occurred from rear side and afforded the compound having 8α, 9α-configuration, which was assigned in consideration of its resistance to acetylation and by leading to 9 (11)-dehydro-8-isoestrone methyl ether, whereas reduction of II with lithium in liquid ammonia afforded estradiol.

  对 3，11β-二羟基雌甾-1，3，5 (10)，8-四烯-17-酮（II）中的⊿8-双键进行了还原。考虑到其抗乙酰化性，并通过生成 9 (11)-dehydro-8-isoestrone methyl ether，将 II 从后侧进行催化氢化，得到了具有 8α、9α-构型的化合物，而在液氨中用锂还原 II 则得到了雌二醇。
• A synthesis of (.+-.)-estrone methyl ether via the tandem Cope-Claisen rearrangement
  作者：Frederick E. Ziegler、Hong Lim

  DOI：10.1021/jo00147a046

  日期：1982.12
• Stereoselective Construction of Halogenated Quaternary Stereogenic Centers via Catalytic Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Kazutaka Shibatomi、Kentaro Futatsugi、Fumito Kobayashi、Seiji Iwasa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja1018628

  日期：2010.4.28

  brominated cis-fused bicyclic adduct derived from 2-bromocyclopenten-1-one and Dane's diene was converted to the trans-fused bicyclic system via reductive alkylation with the bulky aluminum reagent aluminum tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH). With this process, formal syntheses of (+)-estrone and norgestrel have been demonstrated.

  描述了 α-卤代-α、β-不饱和酮与路易斯酸活化手性 oxazaborolidine 1 的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。与 α-氟代烯酮的反应提供了相应的环己烷衍生物，其具有高达 99% de 和 94% ee 的氟化季立体中心。与 α-溴环烯酮的反应提供了相应的溴双环加合物，其 de 含量高达 99%，ee 含量高达 95%。衍生自 2-bromocyclopenten-1-one 和 Dane's 二烯的溴化顺式稠合双环加合物通过使用笨重的铝试剂铝三（2,6-二苯酚）（ATPH）进行还原烷基化转化为反式稠合双环系统。通过这个过程，已经证明了 (+)-雌酮和炔诺孕酮的正式合成。
• Total synthesis of natural estrone and estradiol methyl ethers in extremely high enantiomeric purity via an asymmetric Michael addition to an unsaturated sulfoxide
  作者：Gary H. Posner、Christopher. Switzer

  DOI：10.1021/ja00266a019

  日期：1986.3