(+/-)-16-hydroxy-3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one | 143101-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+/-)-16-hydroxy-3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one
• 英文别名: (13S,14R)-16-hydroxy-3-methoxy-13-methyl-7,11,12,14-tetrahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 143101-85-3；143167-98-0；143167-99-1
• 化学式: C₁₉H₂₀O₃
• 分子量: 296.366
• InChiKey: XWKJBKWHJZLRFO-APWZRJJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-16-hydroxy-3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟甲磺酸酐 、 三正丁基氢锡 、 lithium chloride 作用下， 生成 3-methoxy-14-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one
  参考文献：
  名称：

  An enantioselective version of the AB+B→ABCD-type steroid total synthesis

  摘要：

  Diene 1 and dienophile 4a in a Diels/Alder reaction mediated by a chiral ligand-modified Lewis acid enantioselectively furnish adduct 5a (chem. yield. 64%, e.e.: 73%), which after partial deoxygenation and final enantioselection by recrystallization affords 5b. The latter compound can easily be converted via Torgov's pentaenone 6a into estrogens or progestogens.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92517-6
• 作为产物：
  描述：

  16-hydroxy-3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),9,15-pentaen-17-one 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+/-)-16-hydroxy-3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one
  参考文献：
  名称：

  利用氢键促进的 Diels-Alder 反应对 (+)-雌酮进行对映选择性合成

  摘要：

  从 Dane 的二烯和甲基环戊烯二酮开始，沿 Quinkert-Dane 路线合成 (+)-雌酮，总产率为 24%。关键步骤是由脒催化剂与传统的 Ti-TADDOLate Lewis 酸一样有效地促进对映选择性 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jo100053j

文献信息

• Total Synthesis with a Chirogenic Opening Move Demonstrated on Steroids with Estrane or 18a-Homoestrane Skeleton
  作者：Gerhard Quinkert、Michael Del Grosso、Astrid Döring、Wolfgang Döring、Ralf I. Schenkel、Markus Bauch、Gernot T. Dambacher、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19950780524

  日期：1995.8.9

  A concept of first choice for the synthesis of the title compounds had been proposed by Dane in the late 1930s. It was soon turned down, because the opening move–a chirogenic Diels-Alder reaction – did not work. With Lewis acids as mediators, however, a successful start has been achieved now. With Ti complexes of chelating ligands (Seebach's TADDOLs (= α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols))

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。
• Enantioselective Synthesis of (+)-Estrone Exploiting a Hydrogen Bond-Promoted Diels−Alder Reaction
  作者：Marko Weimar、Gerd Dürner、Jan W. Bats、Michael W. Göbel

  DOI：10.1021/jo100053j

  日期：2010.4.16

  Starting from Dane’s diene and methylcyclopentenedione, (+)-estrone is synthesized along the Quinkert−Dane route in 24% total yield. The key step is an enantioselective Diels−Alder reaction promoted by an amidinium catalyst as efficiently as by a traditional Ti-TADDOLate Lewis acid.

  从 Dane 的二烯和甲基环戊烯二酮开始，沿 Quinkert-Dane 路线合成 (+)-雌酮，总产率为 24%。关键步骤是由脒催化剂与传统的 Ti-TADDOLate Lewis 酸一样有效地促进对映选择性 Diels-Alder 反应。
• An enantioselective version of the AB+B→ABCD-type steroid total synthesis
  作者：Gerhard Quinkert、Michael del Grosso、Astrid Bucher、Markus Bauch、Wolfgang Döring、Jan W Bats、Gerd Dürner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92517-6

  日期：1992.6

  Diene 1 and dienophile 4a in a Diels/Alder reaction mediated by a chiral ligand-modified Lewis acid enantioselectively furnish adduct 5a (chem. yield. 64%, e.e.: 73%), which after partial deoxygenation and final enantioselection by recrystallization affords 5b. The latter compound can easily be converted via Torgov's pentaenone 6a into estrogens or progestogens.