P-phenacyltriphenylphosphonium cation | 17638-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-phenacyltriphenylphosphonium cation
• 英文别名: phenacyl-triphenyl-phosphonium cation；Benzoylmethyl-triphenyl-phosphonium；Triphenyl-phenacyl-phosphonium；Phenacyl-triphenylphosphonium；Phenacyltriphenylphosphonium；Phenacyl(triphenyl)phosphonium；phenacyl(triphenyl)phosphanium
• CAS: 17638-55-0
• 化学式: C₂₆H₂₂OP
• 分子量: 381.434
• InChiKey: CBQRJWBLUBDHAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-phenacyltriphenylphosphonium cation 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 苯甲酰基亚甲基三苯基膦
  参考文献：
  名称：

  联合路易斯酸催化烯酮系环己二酮的非对映选择性卤代级联成环

  摘要：

  通过亲核卤化，然后用其他亲电子试剂捕获烯醇化物，对α,β-不饱和羰基进行级联双官能化，这在合成有机化学中极具挑战性。在此，我们报告了在 In(III) 催化剂和三甲基卤化硅存在下，通过使用非常规组合路易斯酸催化卤化反应，烯酮系环己二烯酮的化学和非对映选择性级联成环。该反应提供具有四个连续立体中心的高度官能化的双环烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03269
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 P-phenacyltriphenylphosphonium cation
  参考文献：
  名称：

  酸在混合苯甲酰基取代的膦-碘鎓叶立德分解中的作用

  摘要：

  摘要—混合的phospho鎓碘化物可合成不易接近的新型杂环化合物。io-碘鎓碘化物与乙炔的光引发反应随着诱导时间的进行而进行，并被酸催化，其中酸在反应中形成。通过紫外可见分光光度法研究了苯甲酰基取代的-碘鎓叶立德与三氟乙酸之间反应的动力学特性。确定反应的动力学参数。已经提出了通过酸自动催化的机理，其涉及在分解成自由基阳离子时形成活性的叶立德的质子化形式。通过理论热化学计算证实了质子化的内酯的更活跃的分解。

  DOI：

  10.1134/s0023158419010105

文献信息

• Ba(OH)2 as catalyst in organic reactions
  作者：J.V. Sinisterra、J.M. Marinas、F. Riquelme、M.S. Arias

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85922-6

  日期：1988.1

  The reactivity of several products R1R2CH-X+,1, (X=N,P,S), which can produce ylids by reaction with bases, has been tested using the activated barium hydroxide catalysts, C-200. Wittig-Horner, Wittig, Corey-Chaykovsky and Kröhnke type reactions have been analyzed. The pKa of 1, and the structure of active sites control the process. When 1 has a strong acid character, the process takes place -dissolving

  已使用活化的氢氧化钡催化剂C-200测试了几种产物R 1 R 2 CH-X +，1（X = N，P，S）的反应性，这些产物可通过与碱反应生成碘。对Wittig-Horner，Wittig，Corey-Chaykovsky和Kröhnke型反应进行了分析。pKa为1，以及活性位点的结构控制着这一过程。当1具有强酸特性时，将发生过程-将固体溶解-形成均相。当1的pKa值<11时，该过程在固体的强碱位置（pKa> 11.7）进行，该位点控制了反应机理和吸附的类固醇的反应性。
• The extremely low intrinsic reactivity of the P-(formylmethyl)triphenylphosphonium cation: an artefact due to strong covalent hydration of the carbonyl group
  作者：G. Moutiers、Y. X. Peng、A. Peignieux、M. J. Pouet、F. Terrier

  DOI：10.1039/a903667i

  日期：——

  The title cation is found to exhibit the lowest Marcus intrinsic reactivity known so far for a carbon acid; this situation is shown to reflect a rate-limiting hydration/dehydration reaction of the aldehyde functionality.

  发现标题阳离子表现出迄今为止已知的碳酸最低的 Marcus 固有反应性；这种情况反映了醛官能团的限速水合/脱水反应。
• A Phosphane-Mediated Diastereoselective, Domino aza-Morita-Baylis-Hillman/Reduction Sequence Involving Water as Hydrogen Source
  作者：Deepti Duvvuru、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.201101712

  日期：2012.2

  The new domino process disclosed here involves PBu3 as both a nucleophilic and a reducing agent. The process combines suitable electron-poor dienes, N-tosylimines, tri-n-butylphosphane and water. The final products formally result from reduction of vinylogous aza-Morita–Baylis–Hillman adducts. The reaction proceeds with an excellent stereochemical control of the relative configurations of the newly

  这里公开的新多米诺过程涉及 PBu3 作为亲核剂和还原剂。该方法结合了合适的缺电子二烯、N-甲苯磺酰亚胺、三正丁基膦和水。最终产品正式来自减少乙烯基氮杂-森田-Baylis-Hillman 加合物。该反应在对新创建的连续碳中心的相对构型进行出色的立体化学控制的情况下进行。
• Dichloromethane as solvent and reagent: a case study of photoinduced reactions in mixed phosphonium-iodonium ylide
  作者：Irina I. Levina、Olga N. Klimovich、Dmitrii S. Vinogradov、Tatyana A. Podrugina、Denis S. Bormotov、Alexey S. Kononikhin、Olga V. Dement'eva、Ivan N. Senchikhin、Evgeny N. Nikolaev、Vladimir A. Kuzmin、Tatiana D. Nekipelova

  DOI：10.1002/poc.3844

  日期：2018.7

  spectrophotometry, and the dynamic light scattering study of the self‐aggregation of the ylide in DCM showed a dual role of the solvent in the photoinduced reactions of mixed phosphonium‐iodonium ylide: (i) at the low ylide concentrations (<0.01 mol/L), the conjugated photoinitiation of the chain reaction in DCM results in the formation of chlorine‐containing products and (ii) at the high ylide concentrations (>0.01 mol/L)

  几年前，混合鏻碘鎓叶立德（的光致反应1与乙炔（）2），得到λ 5 -phosphinolines（3）和取代的呋喃（4）进行了说明。该反应是杂环3和4的单锅无金属合成，收率40％至80％。该反应仅在高内鎓盐浓度（> 0.01 mol / L）的二氯甲烷（DCM）中进行。产品分析按31P NMR，电喷雾电离质谱，UV可见分光光度法和yyl在DCM中自聚集的动态光散射研究表明，溶剂在混合的磷io碘鎓盐的光致反应中具有双重作用：（i）在低内含物浓度（<0.01 mol / L）下，DCM中链式反应的共轭光引发导致形成含氯产物；（ii）在高内含物浓度（> 0.01 mol / L）下，光解机理是由叶立德分子的自组织决定的，以便在DCM中产生较大的稳定聚集体，并在其中合成了目标杂环。该研究得出两个重要问题。第一，
• Stereoselective thia-Michael 1,4-Addition to Acyclic 2,4-Dienones and 2-En-4-ynones
  作者：Rafał Kowalczyk、Przemysław J. Boratyński

  DOI：10.1002/adsc.201501138

  日期：2016.4.14

  AbstractOrganocatalyzed highly stereoselective 1,4‐thia‐Michael addition of mercaptans to linear 2,4‐dienones and 2‐en‐4‐ynones was developed using Cinchona alkaloid‐based squaramides. Application of only 0.5–1 mol % loading afforded products in up to 98:2 e.r. and above 99:1 after a single recrystallization. The adducts of allyl mercaptan can be conveniently further transformed to new chiral 2‐substituted 2,5‐dihydrothiophenes by ring‐closing metathesis.magnified image