(1S,6R,7R)-6-methyl-7-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1221596-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,6R,7R)-6-methyl-7-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: (1S,6R,7R)-6-methyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-7-phenyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1221596-36-6
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₂S
• 分子量: 339.458
• InChiKey: DZBUCOKWQSZUHP-UFYCRDLUSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.7±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.247±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R,7R)-6-methyl-7-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以55%的产率得到N-(((1S,2R,3R)-2-formyl-2-methyl-3-phenylcyclopropyl)methyl)-N-tosylformamide
  参考文献：
  名称：

  手性二烯-膦三齿配体用于铑催化的1,6-烯炔的不对称环异构化

  摘要：

  在阳离子铑配合物与手性二烯/膦三齿配体配位的情况下，进行氮桥1，6-烯炔的不对称环异构化，从而获得高对映选择性的手性3-氮杂双环[4.1.0]庚烯。

  DOI：

  10.1021/ol2013236
• 作为产物：
  描述：

  N-(but-2-ynyl)-N-cinnamyl-4-methylbenzenesulfonamide 在 C₃₉H₄₅ClO₂PRh 、 C₃₂H₁₂BF₂₄*2H₂O*Na⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到(1S,6R,7R)-6-methyl-7-phenyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  手性二烯-膦三齿配体用于铑催化的1,6-烯炔的不对称环异构化

  摘要：

  在阳离子铑配合物与手性二烯/膦三齿配体配位的情况下，进行氮桥1，6-烯炔的不对称环异构化，从而获得高对映选择性的手性3-氮杂双环[4.1.0]庚烯。

  DOI：

  10.1021/ol2013236

文献信息

• Enantioselective IrI-Catalyzed Carbocyclization of 1,6-Enynes by the Chiral Counterion Strategy
  作者：Marion Barbazanges、Mylène Augé、Jamal Moussa、Hani Amouri、Corinne Aubert、Christophe Desmarets、Louis Fensterbank、Vincent Gandon、Max Malacria、Cyril Ollivier

  DOI：10.1002/chem.201102723

  日期：2011.12.2

  Enantioenriched bicyclo[4.1.0]hept‐2‐enes were synthesized by IrI‐catalyzed carbocyclization of 1,6‐enynes. No chiral ligands were used, CO and PPh3 were the only ligands bound to iridium. Instead, the stereochemical information was localized on the counterion of the catalyst, generated in situ by reaction of Vaska’s complex (trans‐[IrCl(CO)(PPh3)2]) with a chiral silver phosphate. Enantiomeric excesses

  通过Ir I催化的1,6-烯炔的碳环化反应合成了对映体富集的双环[4.1.0]庚-2-烯。没有使用手性配体，CO和PPh 3是与铱结合的唯一配体。取而代之的是，立体化学信息位于催化剂的抗衡离子上，该催化剂是由Vaska络合物（反式[[IrCl（CO）（PPh 3）2 ]））与手性磷酸银反应而原位生成的。当使用这种催化混合物时，得到高达93％的对映体过量。31 P NMR和IR光谱表明，反式-[Ir（CO）（PPh 3）2 ] +的形成部分通过氯提取而发生。此外，密度泛函理论的计算支持该阳离子部分促进的6-内切-dig环化。手性磷酸根阴离子（O  P *）控制通过形成与金属中心的松散的离子对的对映选择性，并建立一个C  H⋅⋅⋅O 与基板P *氢键。这是非对称抗衡离子导向的过渡金属催化的罕见例子，代表了这种策略在CC键形成反应中的首次应用。
• Chiral Cyclopentadienyl Iridium(III) Complexes Promote Enantioselective Cycloisomerizations Giving Fused Cyclopropanes
  作者：Michael Dieckmann、Yun-Suk Jang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201506483

  日期：2015.10.5

  The cyclopentadienyl (Cp) group is a very important ligand for many transition‐metal complexes which have been applied in catalysis. The availability of chiral cyclopentadienyl ligands (Cpx) lags behind other ligand classes, thus hampering the investigation of enantioselective processes. We report a library of chiral CpxIrIII complexes equipped with an atropchiral Cp scaffold. A robust complexation

  环戊二烯基（Cp）基团是许多在催化中应用的过渡金属配合物的重要配体。手性环戊二烯基配体（Cp x）的可用性落后于其他配体类别，因此妨碍了对映选择性过程的研究。我们报告了配备手性Cp支架的手性Cp x Ir III复合物的库。强大的络合程序可为Cp x Ir III络合物可靠地提供可调节的抗衡离子。在概念验证的应用中，含碘化物对烯炔的环异构化反应具有很高的选择性。脱氢哌啶稠合的环丙烷产物以良好的产率和对映选择性形成。
• Chiral Tetrafluorobenzobarrelene Ligands for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of Oxygen- and Nitrogen-Bridged 1,6-Enynes
  作者：Takahiro Nishimura、Takahiro Kawamoto、Makoto Nagaosa、Hana Kumamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.200906792

  日期：2010.2.22

  The long and winding Rhoad: The asymmetric cycloisomerization of nitrogen‐ and oxygen‐bridged 1,6‐enynes proceeded in the presence of a cationic rhodium complex that was coordinated by PPh3 and a chiral diene ligand to afford high yields of chiral 3‐aza‐ and 3‐oxabicyclo[4.1.0]heptenes and high enantioselectivities. TS=4‐toluenesulfonyl, Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  Rhoad蜿蜒曲折：在存在阳离子铑络合物（由PPh 3和手性二烯配体配位）的存在下，氮和氧桥联的1,6-烯炔的不对称环异构化进行，从而获得了高收率的手性3-氮杂和3-氧杂双环[4.1.0]庚烯和高对映选择性。TS = 4-甲苯磺酰基，Tf =三氟甲磺酰基。
• Chiral Diene-Phosphine Tridentate Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of 1,6-Enynes
  作者：Takahiro Nishimura、Yuko Maeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol2013236

  日期：2011.7.15

  Asymmetric cycloisomerization of nitrogen-bridged 1,6-enynes proceeded in the presence of a cationic rhodium complex coordinated with a chiral diene/phosphine tridentate ligand to give high yields of chiral 3-azabicyclo[4.1.0]heptenes with high enantioselectivity.

  在阳离子铑配合物与手性二烯/膦三齿配体配位的情况下，进行氮桥1，6-烯炔的不对称环异构化，从而获得高对映选择性的手性3-氮杂双环[4.1.0]庚烯。