3α-tert-butyldimethylsilyloxy-5β-cholan-24-al | 84529-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α-tert-butyldimethylsilyloxy-5β-cholan-24-al
• 英文别名: 3-(tert-butyldimethylsilyl)cholan-24-al；(4R)-4-[(3R,5R,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanal
• CAS: 84529-78-2
• 化学式: C₃₀H₅₄O₂Si
• 分子量: 474.843
• InChiKey: LTAXFVDAQBHIPE-DDKBJGPJSA-N

物化性质

• 沸点：
  506.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.65
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-tert-butyldimethylsilyloxy-5β-cholan-24-al 在 copper(l) iodide 、 Dimethylzinc 、 sodium t-butanolate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  ZnMe2 介导的缺电子 N-杂芳烃与 1,1-二硼烷烃的直接烷基化：范围和机制

  摘要：

  缺电子 N-杂芳烃的区域选择性直接烷基化原则上是获取烷基化 N-杂芳烃的一种强大而有效的方法，烷基化 N-杂芳烃是许多生物活性化合物和药物的重要核心结构。在此，我们报告了使用 1,1-二硼烷烃作为烷基化源的 ZnMe2 促进的直接 C2 或 C4 选择性初级和二级烷基化吡啶和喹啉。虽然取代的吡啶和喹啉仅提供 C2 烷基化产物，但简单的吡啶提供具有出色区域选择性的 C4 烷基化吡啶。反应范围非常广泛，以良好的收率获得了一系列C2-或C4-烷基化缺电子N-杂芳烃。实验和计算机制研究表明 ZnMe2 不仅可以作为 1 的活化剂，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06827
• 作为产物：
  描述：

  lithocholic acid methyl ester tert-butyldimethylsilyl ether 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 3α-tert-butyldimethylsilyloxy-5β-cholan-24-al
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Steroid–Porphyrin Conjugates from Oestradiol, Oestrone, and Lithocholic Acid

  摘要：

  以天然类固醇雌二醇、雌酮和石胆酸为前体，研究了卟啉-类固醇共轭物的合成。在类固醇-卟啉连接形成的时间上有两种不同的策略，从而产生了四种不同的结构模式。两种方法都基于在卟啉形成反应中引入甾体成分的策略，该反应涉及甾体烷基醛和吡咯的缩合，从而得到 5,10,15,20-四（甾体烷基）卟啉。另一种策略是通过卟啉合成后反应引入甾体成分，这里也探讨了两种方法，一种涉及亲核取代，另一种涉及酯化。在所研究的四种方法中，效率最高、用途最广的一种方法是通过亲核取代反应，在序列的后期将甾体成分连接到 5、10、15、20-四（ω-卤代烷基）卟啉上。这样就得到了 5,10,15,20-四[estrone-link-heptyl]卟啉，收率为 47%。

  DOI：

  10.1071/ch14080

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantiotopic-Group-Selective Allylation of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Minjae Kim、Bohyun Park、Minkyeong Shin、Suyeon Kim、Junghoon Kim、Mu-Hyun Baik、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/jacs.0c11750

  日期：2021.1.20

  We report a copper-catalyzed enatiotopic-group-selective allylation of gem-diborylalkanes with allyl bromides. The combination of copper(I) bromide and H8-BINOL derived phosphoramidite ligand proved to be the most effective catalytic system to provide various enantioenriched homoallylic boronate esters, containing a boron-substituted stereogenic center that is solely derived from gem-diborylalkanes

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。
• Asymmetric Synthesis of α,β-Unsaturated δ-Lactones through Copper(I)-Catalyzed Direct Vinylogous Aldol Reaction
  作者：Hai-Jun Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b07929

  日期：2018.9.26

  for the asymmetric synthesis of chiral α,β-unsaturated δ-lactones was achieved by copper(I)-catalyzed direct vinylogous aldol reaction (DVAR) of β,γ-unsaturated esters and various aldehydes, including aromatic aldehydes, heteroaromatic aldehydes, α,β-unsaturated aldehydes, and aliphatic aldehydes. For aromatic and heteroaromatic aldehydes, a one-pot reaction consisting of DVAR, isomerization of the

  通过铜（I）催化的 β,γ-不饱和酯和各种醛（包括芳香醛、杂芳香醛）的直接乙烯基醛醇反应 (DVAR)，实现了一种不对称合成手性 α,β-不饱和 δ-内酯的简单方法、α,β-不饱和醛和脂肪醛。对于芳香醛和杂芳香醛，需要由 DVAR、不饱和碳-碳双键从 (E)-形式异构化为 (Z)-形式以及随后的分子内酯交换组成的一锅反应，以获得中等至高产率和高对映选择性。对于 α,β-不饱和醛和脂肪族醛，DVAR 直接以中等收率和高对映选择性提供内酯。在 DVAR 中，各种功能组都具有良好的耐受性。而且，该方法很好地适用于分布在天然产物、天然产物衍生物和药物分子衍生物（托莫西汀和萘普生）中的醛基。机理研究表明，α-加成是可逆的且不受青睐，这说明了 DVAR 具有出色的区域选择性。提出通过去质子化产生的铜 (I)-二烯醇化物物质与烯丙基铜 (I) 物质形成平衡，烯丙基铜 (I) 物质与醛反应通过醛的催化不对称烯丙基化提供
• Synthesis of Highly Functionalized Pyridines: A Metal-Free Cascade Process
  作者：Kai Wei、Yu-Cui Sun、Rui Li、Jing-Feng Zhao、Wen Chen、Hongbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02234

  日期：2021.9.3

  Herein, we report a new process for the synthesis of highly functionalized pyridines based on a tandem Pummerer-type rearrangement, aza-Prins cyclization, and elimination-induced aromatization. This formal [5+1] cyclization provides pyridines in good yields with easily accessible starting materials. The synthetic potential of our new method is further demonstrated in the modification of the frameworks

  在此，我们报告了一种基于串联 Pummerer 型重排、氮杂-Prins 环化和消除诱导的芳构化合成高度官能化吡啶的新工艺。这种正式的 [5+1] 环化以良好的收率提供了易于获得的起始材料的吡啶。我们新方法的合成潜力在 BINOL 和一些天然产物的框架的修改中得到了进一步证明。
• Synthesis of Steroid–Porphyrin Conjugates from Oestradiol, Oestrone, and Lithocholic Acid
  作者：Fargol Taba、Tze Han Sum、Paul J. Sintic、Ann H. Lundmark、Maxwell J. Crossley

  DOI：10.1071/ch14080

  日期：——

  The synthesis of porphyrin–steroid conjugates is examined using the natural steroids oestradiol, oestrone, and lithocholic acid as precursors. Two strategies differing in the timing of formation of the steroid–porphyrin linkage leading to four different construction motifs are explored. Two approaches are based on a strategy of introduction of steroidal components in the porphyrin-forming reaction involving condensation of steroidal-alkylaldehydes and pyrrole to give 5,10,15,20-tetrakis(steroidal-alkyl)porphyrins and differ in the way in which the required aldehyde is introduced to the steroidal component. In the other strategy, a steroidal component is introduced by post-porphyrin synthesis reactions and here also two approaches were explored, one involving nucleophilic substitution and the other esterification. Of the four approaches investigated, the most efficient and most versatile one attaches the steroidal components late in the sequence to a 5,10,15,20-tetra(ω-haloalkyl)porphyrin by a nucleophilic substitution reaction. In this way, a 5,10,15,20-tetrakis[oestrone-linked-heptyl)porphyrin was obtained in 47 % yield.

  以天然类固醇雌二醇、雌酮和石胆酸为前体，研究了卟啉-类固醇共轭物的合成。在类固醇-卟啉连接形成的时间上有两种不同的策略，从而产生了四种不同的结构模式。两种方法都基于在卟啉形成反应中引入甾体成分的策略，该反应涉及甾体烷基醛和吡咯的缩合，从而得到 5,10,15,20-四（甾体烷基）卟啉。另一种策略是通过卟啉合成后反应引入甾体成分，这里也探讨了两种方法，一种涉及亲核取代，另一种涉及酯化。在所研究的四种方法中，效率最高、用途最广的一种方法是通过亲核取代反应，在序列的后期将甾体成分连接到 5、10、15、20-四（ω-卤代烷基）卟啉上。这样就得到了 5,10,15,20-四[estrone-link-heptyl]卟啉，收率为 47%。
• Perfluoroalkylation through Cross-Metathesis between Alkenes and (Perfluoroalkyl)propenes
  作者：Barbara Eignerová、Martin Dračínský、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.200800230

  日期：2008.9

  A new approach to perfluoroalkylated compounds based on cross-metathesis between perfluoropropenes and terminal alkenes has been developed. The reaction is catalysed with high efficiency and selectivity by the Hoveyda–Grubbs second-generation catalyst under mild reaction conditions. The method is applicable to a wide range of compounds, such as vinylaromatics, isoprenoids and saccharides.(© Wiley-VCH

  已经开发了一种基于全氟丙烯和末端烯烃之间交叉复分解的全氟烷基化化合物的新方法。在温和的反应条件下，该反应由 Hoveyda-Grubbs 第二代催化剂以高效和选择性催化。该方法适用于多种化合物，如乙烯基芳烃、类异戊二烯和糖类。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)