trimethyl-[(2S)-3-methyl-2-[[(4-methylphenyl)-oxo-prop-2-enyl-lambda6-sulfanylidene]amino]butoxy]silane | 156206-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl-[(2S)-3-methyl-2-[[(4-methylphenyl)-oxo-prop-2-enyl-lambda6-sulfanylidene]amino]butoxy]silane
• 英文别名: trimethyl-[(2S)-3-methyl-2-[[(4-methylphenyl)-oxo-prop-2-enyl-λ6-sulfanylidene]amino]butoxy]silane
• CAS: 156206-59-6
• 化学式: C₁₈H₃₁NO₂SSi
• 分子量: 353.601
• InChiKey: GMBPJVIESGCXEM-XMSQKQJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  47
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-[(2S)-3-methyl-2-[[(4-methylphenyl)-oxo-prop-2-enyl-lambda6-sulfanylidene]amino]butoxy]silane 在 三异丙氧基氯化钛 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢铵 作用下， 生成 (Z,3S)-6-[N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]-S-(4-methylphenyl)sulfonimidoyl]-2-methylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  金属化 2-链烯基亚砜亚胺：不对称 d3-Synthons 的有效解决方案†

  摘要：

  通过从 4,5-二氢-1,2λ6,3-恶噻唑 2-氧化物 5 和 6 或其对映异构体开始，已经制备了许多对映体纯的无环和环状 2-烯基亚砜亚胺。在用 n-BuLi 去质子化并用氯化三（异丙氧基）钛进行金属转移后，这些亚砜亚胺可以 γ-羟烷基化为相应的 γ-羟基乙烯基亚砜亚胺，具有高非对映体过量（≥95% de），而不管添加的醛的性质如何。环戊烯基-和环己烯基亚砜亚胺 50a/51a 和 50b/51b 被证明是环状 d3-合成子的高对映选择性溶液的第一个例子。从 18e、21、59 和 62 的 X 射线结构可以推断，SS/RS 配置的亚砜亚胺几乎分别从它们的 Re/Si 面攻击醛。

  DOI：

  10.1021/ja9530735
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-4-isopropyl-2-p-toluene-4,5-dihydro-<1,2λ⁶,3>oxathiazole 2-oxide 在 二甲基十二/十四烷基叔胺 作用下， 生成 trimethyl-[(2S)-3-methyl-2-[[(4-methylphenyl)-oxo-prop-2-enyl-lambda6-sulfanylidene]amino]butoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  金属化 2-链烯基亚砜亚胺：不对称 d3-Synthons 的有效解决方案†

  摘要：

  通过从 4,5-二氢-1,2λ6,3-恶噻唑 2-氧化物 5 和 6 或其对映异构体开始，已经制备了许多对映体纯的无环和环状 2-烯基亚砜亚胺。在用 n-BuLi 去质子化并用氯化三（异丙氧基）钛进行金属转移后，这些亚砜亚胺可以 γ-羟烷基化为相应的 γ-羟基乙烯基亚砜亚胺，具有高非对映体过量（≥95% de），而不管添加的醛的性质如何。环戊烯基-和环己烯基亚砜亚胺 50a/51a 和 50b/51b 被证明是环状 d3-合成子的高对映选择性溶液的第一个例子。从 18e、21、59 和 62 的 X 射线结构可以推断，SS/RS 配置的亚砜亚胺几乎分别从它们的 Re/Si 面攻击醛。

  DOI：

  10.1021/ja9530735

文献信息

• Acid−Base Properties of Arylnitrenium Ions
  作者：Robert A. McClelland、Mary Jo Kahley、P. Adriaan Davidse、Gordana Hadzialic

  DOI：10.1021/ja954248d

  日期：1996.1.1

  This study uses a combination of laser flash photolysis (LFP) and product analysis to show that singlet nitrenes from the irradiation of phenyl, 4-biphenylyl, and 2-fluorenyl azide can be trapped by protonation in aqueous solutions forming nitrenium ions. With phenyl azide, the phenylnitrenium ion is indicated by the formation of ring-substituted anilines in yields of up to 50% in 1 M acids. The acidity

  本研究结合使用激光闪光光解 (LFP) 和产物分析，表明来自苯基、4-联苯基和 2-芴基叠氮化物的单线态氮烯可以通过水溶液中的质子化形成氮氮离子而被捕获。对于苯基叠氮化物，苯基氮鎓离子通过在 1 M 酸中以高达 50% 的产率形成环取代的苯胺来指示。酸度相关性提供 kH:kexp = 1.1 的比率，其中 kH 是指单线态苯基腈和 kexp 的 H+-捕获到该物种的环扩张。kH 预计为 2−4 × 1010 M-1 s-1，因此 kexp 估计为 2−4 × 1010 s-1。溶剂水的质子化也会发生，但即使速率常数约为 109 s-1，它也构成了与环膨胀竞争的次要途径。