(3aR,6R,7aR)-3,3,6-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d]oxathiole 2-oxide | 79563-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫杂环戊烷
• 英文名称: (3aR,6R,7aR)-3,3,6-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d]oxathiole 2-oxide
• CAS: 79563-63-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂S
• 分子量: 202.318
• InChiKey: PXLNIHJTTWRKDE-LDFRESITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6R,7aR)-3,3,6-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d]oxathiole 2-oxide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到(-)-(1R,2R,5R)-5-methyl-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  基于 1,3-氧杂环己烷的不对称合成。2. 合成高对映体纯度的手性叔α-羟基醛、α-羟基酸、二醇[R1R2C(OH)CH2OH]和甲醇[R1R2C(OH)Me]。

  摘要：

  Scission par le N-chlorosuccinimide de trimethyl-4,4,7 oxa-1thia-3 双环 [4.4.0] 癸烷醇，avec 形成 d'α-醛醇。α-醛醇的氧化和还原练习曲

  DOI：

  10.1021/ja00322a034
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium 、 对甲苯磺酸 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氨 、 苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (3aR,6R,7aR)-3,3,6-trimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d]oxathiole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  高对映体纯度的（）-（+）-乙基甲基-丙基甲醇的不对称合成。衍生自（+）-普勒高酮的1,3-氧杂蒽酮作为手性佐剂

  摘要：

  通过将苄基硫醇1,4-加成至（+）-普勒高酮，然后用Na / NH 3还原并使所得的羟基硫醇与多聚甲醛缩合，可以制备手性，构象锁定的1，3-氧杂蒽。该手性佐剂的效用以93％ee中标题化合物的不对称合成为例

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81768-8

文献信息

• Asymmetric reactions based on 1,3-oxathianes3̄
  作者：Kwang-Youn Ko、William J. Frazee、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82419-4

  日期：1984.1

  prepared1 chiral 2-acyl-l,3-oxathianes derived from (+)-pulegone with various metal hydride combinations proceeds stereoselectively, with diastereomer excess (d.e.) of as much as 97% in the case of reduction of phenyl ketones with lithium tri-sec.butylborohydride. Lesser selectivity (maximum 82% d.e.) is achieved with primary or tertiary alkyl ketones: the predominant diastereomer is readily purified

  减少先前准备的1（+）-普勒高酮与各种金属氢化物的混合物衍生的手性2-酰基-1,3-氧杂蒽基化合物进行立体选择性反应，在用三仲锂还原苯基酮的情况下，非对映体过量（de）高达97％丁基硼氢化物。伯或叔烷基酮的选择性较低（最大为82％de）：主要的非对映异构体易于通过色谱法纯化。在这些情况下，主要产品是克拉姆的螯合法则所预测的。产物比率用氢化二异丁基丁基铝反转，并且在仲锂还原仲烷基酮中也是如此。丁基硼氢化物，立体选择性低。用N-氯代琥珀酰亚胺-硝酸银将2-羟烷基-1,3-氧杂蒽基裂解为α-羟醛，并将醛还原为乙二醇RCHOHCH 2OH与硼氢化钠很少或没有外消旋作用。酯类，RCHOHCO 2 CH 3，是通过在裂解之前对2-羟基烷基-1,3-氧杂蒽基进行O-苄基化，裂解后用亚氯酸钠氧化，酯化和脱苄基而获得的高对映体纯度。一种通过将苯甲醛转化为2-苯基-1,3-二氧戊环并随后对所得的2-苯基-4-烷基-1
• Asymmetric syntheses based on 1,3-oxathianes. 2. Synthesis of chiral tertiary .alpha.-hydroxy aldehydes, .alpha.-hydroxy acids, glycols [R1R2C(OH)CH2OH], and carbinols [R1R2C(OH)Me] in high enantiomeric purity.
  作者：Joseph E. Lynch、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1021/ja00322a034

  日期：1984.5

  Scission par le N-chlorosuccinimide de trimethyl-4,4,7 oxa-1thia-3 bicyclo [4.4.0] decanecarbinols, avec formation d'α-aldols. Etude de l'oxydation et de la reduction de ces α-aldols

  Scission par le N-chlorosuccinimide de trimethyl-4,4,7 oxa-1thia-3 双环 [4.4.0] 癸烷醇，avec 形成 d'α-醛醇。α-醛醇的氧化和还原练习曲
• Highly stereoselective asymmetric synthesis of ()-(−)-mevalolactone
  作者：Ernest L. Eliel、Kenso Soai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81769-x

  日期：1981.1

  An asymmetric synthesis of ()-(−)-mevalolactone in over 87% enantiomeric purity is described.

  描述了对映体纯度超过87％的（）-（-）-甲戊内酯的不对称合成。
• Asymmetric synthesis of ()-(+)-ethylmethyl--propylcarbinol in high enantiomeric purity. A 1,3-oxathiane derived from (+)-pulegone as chiral adjuvant
  作者：Ernest L. Eliel、Joseph E. Lynch

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81768-8

  日期：1981.1

  mercaptan to (+)-pulegone followed by Na/NH3 reduction and condensation of the resulting hydroxythiol with paraformaldehyde. The utility of this chiral adjuvant is exemplified by the asymmetric synthesis of the title compound in 93% e.e.

  通过将苄基硫醇1,4-加成至（+）-普勒高酮，然后用Na / NH 3还原并使所得的羟基硫醇与多聚甲醛缩合，可以制备手性，构象锁定的1，3-氧杂蒽。该手性佐剂的效用以93％ee中标题化合物的不对称合成为例
• Synthesis of (R)-2,3-dihydro-2,5-dimethyl-2-isopropylfuran
  作者：Xu Bai、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1021/jo00006a022

  日期：1991.3

  The synthesis of (R)-2,3-dihydro-2,5-dimethyl-2-isopropylfuran (1), an insect pheromone, via a 1,3-oxathiane is reported. Key steps are the preparation of (S)-2,3-dimethylbutane-1,2-diol (7) from isobutyryloxathiane 5 and reaction of lithiated acetone dimethylhydrazone with tosylated diol 8. NMR spectra of the key tautomeric precursors, 2/2'/3, to 1 have been analyzed in detail, and the enantiomeric excess of these precursors was determined by a chiral shift C-13 NMR experiment.