(S)-1-[2-(p-tolylsulfinyl)phenyl]propan-2-one | 794525-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-[2-(p-tolylsulfinyl)phenyl]propan-2-one
• 英文别名: 2-Propanone, 1-[2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]phenyl]-；1-[2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]phenyl]propan-2-one
• CAS: 794525-94-3
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂S
• 分子量: 272.368
• InChiKey: OWARTMNYEQOXOH-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-[2-(p-tolylsulfinyl)phenyl]propan-2-one 在 silica gel 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 [(S)S]-3-[2-(p-tolylsulfinyl)phenyl]butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  在 Et3B/O2 引发的烷基与 α-亚甲基羰基化合物的立体选择性共轭加成中，亚磺酰基作为远程手性助剂

  摘要：

  α-[2-(对甲苯基亚磺酰基)苯基] α-亚甲基羰基化合物 1 和 2 与由 Et3B/O2 和 RI 产生的烷基反应，在质子化后得到具有高度可控构型的 β-烷基衍生物在α碳。在醛 2 的情况下，当进一步与羰基的烯丙基化结合时，一锅自由基加成/质子化/烯丙基化序列提供了具有两个相邻手性中心的化合物的高度立体选择性合成。反应的立体化学过程由作为远程手性助剂的亚磺酰基控制，该基团可以很容易地用 tBuLi 去除。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201642
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-methyl-2-(p-tolylsulfinyl)benzene 、 乙酸乙酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到(S)-1-[2-(p-tolylsulfinyl)phenyl]propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性邻-（对甲苯磺酰基）苄基酮的合成

  摘要：

  通过酯或腈与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）甲基苯的苄基碳负离子的反应，可以高收率制备（S）-邻-（对甲苯基亚磺酰基）苄基烷基（和芳基）酮1a - e。制备α-甲基苄基酮2。通过用NaH / MeI甲基化未取代的酮1形成1：1的非对映异构体混合物。使用乙苯衍生物作为起始原料得到复杂的混合物。纯（S，（S）S）-2的遵守非对映异构体可以通过用PCC氧化由醛与衍生自2-（对甲苯基亚磺酰基）乙苯的锂碳负离子反应得到的醇（羟基碳上的异构体混合物）而以高收率获得。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.050

文献信息

• Remote Stereocontrol Mediated by a Sulfinyl Group: Synthesis of Allylic Alcohols via Chemoselective and Diastereoselective Reduction of γ-Methylene δ-Ketosulfoxides
  作者：José L. García Ruano、M. Ángeles Fernández-Ibáñez、José A. Fernández-Salas、M. Carmen Maestro、Pablo Márquez-López、M. Mercedes Rodríguez-Fernández

  DOI：10.1021/jo802378s

  日期：2009.2.6

  diastereoselectivity of the reduction of α,β-unsaturated α-[2-(p-tolylsulfinyl)phenyl] substituted ketones 1 has been demonstrated in reactions carried out under NaBH4 in the presence of Yb(OTf)3 as the chelating agent. The starting unsaturated ketones have been prepared from the corresponding 2-(p-tolylsulfinyl) benzyl alkyl (and aryl) ketones 2 by insertion of the methylidene group under modified Mannich conditions

  在NaBH 4溶液中进行的反应中，已证明亚磺酰基作为远程控制α，β-不饱和α-[2-（对甲苯基亚磺酰基）苯基]取代的酮1的化学选择性和非对映选择性的效率。Yb（OTf）3作为螯合剂的存在。起始的不饱和酮是由相应的2-（对甲苯磺酰基）苄基烷基（和芳基）酮2制备的通过在修饰的曼尼希条件下插入亚甲基基团，利用超声波辐照获得氨甲基化加合物，并进行硅胶处理以完全消除。还原产物的脱亚磺酰化得到具有高对映体纯度的相应的乙烯基甲醇。
• Remote stereocontrol by sulfinyl groups: hydrocyanation of δ-ketosulfoxides
  作者：José L. García Ruano、M. Ángeles Fernández-Ibáñez、M. Carmen Maestro、M. Mercedes Rodríguez-Fernández

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.067

  日期：2006.2

  Et2AlCN in the presence of Yb(OTf)3 take place in a completely stereoselective manner, demonstrating the efficiency of the sulfinyl group in the control of the stereoselectivity of 1,5-asymmetric hydrocyanation processes as well as the ability of Yb(OTf)3 to form chelated species with ketosulfoxides. The behavior of their methyl derivatives at the benzylic position is dependent on the configuration at

  在Yb（OTf）3存在下，（2-对甲苯基亚磺酰基）苄基烷基（和芳基）酮（δ-酮亚砜）与Et 2 AlCN的反应以完全立体选择性的方式进行，证明了亚砜基在1，5-不对称氢氰化过程的立体选择性的控制以及Yb（OTf）3与酮亚砜形成螯合物种的能力。它们的甲基衍生物在苄基位置的行为取决于手性碳的构型。通过CN基团的水解和CS键的氢解，所得的亚磺酰基氰醇很容易转变为α-羟酰胺。
• Remote Stereocontrol by Sulfinyl Groups:  Reduction of δ-Ketosulfoxides
  作者：José L. García Ruano、M. Ángeles Fernández-Ibáñez、M. Carmen Maestro、M. Mercedes Rodríguez-Fernández

  DOI：10.1021/jo047999j

  日期：2005.3.1

  [GRAPHICS]The reduction of delta-ketosulfoxides constitutes the first evidence of the efficiency of the sulfinyl group to control the stereoselectivity of 1,5-asymmetric induction processes. The use of DIBAL/Yb(OTf)(3) or L-Selectride as the reducing agents provides delta-hydroxysulfoxides with the opposite configuration at the hydroxylic carbon in a highly stereoselective way.