methyl 3-(diethoxyphosphoryl)-2-methylpropanoate | 61743-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(diethoxyphosphoryl)-2-methylpropanoate
• 英文别名: β-diethoxyphosphoryl-isobutyric acid methyl ester；β-Diaethoxyphosphoryl-isobuttersaeure-methylester；methyl 3-diethoxyphosphoryl-2-methylpropanoate
• CAS: 61743-13-3
• 化学式: C₉H₁₉O₅P
• 分子量: 238.221
• InChiKey: JKEOPDKWEMKLKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  152-153 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.1212 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(diethoxyphosphoryl)-2-methylpropanoate 在 甲酸 、 亚碘酰苯 、 氨 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 diethyl 2-aminopropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Wasielewski, C.; Topolski, M.; Dembkowski, L., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1989, vol. 331, # 3, p. 507 - 510

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙烯酸 、 亚磷酸三乙酯 生成 methyl 3-(diethoxyphosphoryl)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Kamai; Kuchtin, Zhurnal Obshchei Khimii, 1957, vol. 27, p. 2372;engl.Ausg.S.2431

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Comparison of catalytic activity of hexamethyltriamino- and tri-n-butylphosphines in the Pudovik reaction
  作者：Alexey V. Salin、Anton V. Il’in

  DOI：10.1080/10426507.2018.1542403

  日期：2019.5.27

  in the P(O)–H bond addition to electron-deficient alkenes was studied. Depending on the nature of the alkene, hexamethyltriaminophosphine produces better or lower yields of the reaction products compared to tri-n-butylphosphine. Graphical Abstract

  摘要 研究了六甲基三氨基膦对缺电子烯烃的 P(O)-H 键加成的催化活性。取决于烯烃的性质，与三正丁基膦相比，六甲基三氨基膦产生更好或更低的反应产物产率。图形概要
• Stereoelectronic Effect in the Reaction of α-Methylene Lactones with Tertiary Phosphines and Its Application in Organocatalysis
  作者：Alexey V. Salin、Andrey A. Shabanov、Khasan R. Khayarov、Ramil I. Nugmanov、Daut R. Islamov

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01223

  日期：2023.8.18

  acceleration. The observed reactivities were rationalized by DFT calculations at the RwB97XD/6-31+G(d,p) level of theory, showing that the intramolecular interaction between phosphonium and enolate oxygen centers provided by the locked s-cis-geometry of the heterocycles plays an important role in the stabilization of intermediate zwitterions. The reactivity is also controlled by the conformational flexibility

  动力学数据表明，与相关开链酯的反应相比，叔膦与乙酸中的α-亚甲基内酯的加成反应大大加速。六元α-亚甲基-δ-戊内酯比五元α-亚甲基-γ-丁内酯表现出更显着的速率增加。使用α-亚甲基-γ-丁内酰胺作为α-亚甲基-γ-丁内酯的氮类似物导致反应加速完全丧失。观察到的反应性通过 RwB97XD/6-31+G(d,p) 理论水平的 DFT 计算合理化，表明由杂环锁定的顺式几何结构提供的磷鎓和烯醇氧中心之间的分子内相互作用在中间两性离子的稳定中发挥重要作用。反应性还受杂环的构象灵活性控制。五元内酯环，特别是六元内酯环的几何形状在膦的亲核攻击下发生轻微变化，通过π·Ο相互作用产生稳定的立体电子效应。α-亚甲基-γ-丁内酰胺中添加膦显着扭曲了杂环的初始几何形状，使得亲核攻击变得不利。论证了应用立体电子效应来提高膦催化的 α-亚甲基内酯的 Michael 和 Pudovik 反应的效率。
• Pudowik; Arbusow, Zhurnal Obshchei Khimii, 1951, vol. 21, p. 1837,1839;engl.Ausg.S.2035,2037
  作者：Pudowik、Arbusow

  DOI：——

  日期：——
• WASIELEWSKI, C.;TOPOLSKI, M.;DEMBKOWSKI, L., J. PRAKT. CHEM., 331,(1989) N, C. 507-510
  作者：WASIELEWSKI, C.、TOPOLSKI, M.、DEMBKOWSKI, L.

  DOI：——

  日期：——
• CHEN, RUYU;LIU, ZHUN;LIU, ZIPING, CHEM. J. CHIN. UNIV., 9,(1988) N 4, 348-352
  作者：CHEN, RUYU、LIU, ZHUN、LIU, ZIPING

  DOI：——

  日期：——