(1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene | 796966-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• 英文别名: Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene, 2,5-bis(phenylmethyl)-, (1R,4R)-
• CAS: 796966-14-8
• 化学式: C₂₂H₂₂
• 分子量: 286.417
• InChiKey: DUTGPXVHLRHXTD-WOJBJXKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R)-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  C 2对称双环[2.2.2] octa-2,5-二烯配体的制备及其在铑催化的芳基硼酸不对称1,4-加成中的应用

  摘要：

  通过双环[2.2.2]辛烷-2,5-对映体纯制备C 2对称的在2和5位含有苄基，苯基和取代的苯基的双环[2.2.2] octa-2,5-二烯。二酮作为关键中间体。这些手性二烯配体已成功应用于铑催化的芳基硼酸向α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应。除了环状和线性底物外，还观察到高对映选择性（高达99％ee）以及高催化活性。

  DOI：

  10.1021/jo047831y
• 作为试剂：
  描述：

  Dimethylzinc 、 (E)-N-(3-chlorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 (1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到N-[(1S)-1-(3-chlorophenyl)ethyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铑-二烯络合物催化向N-甲苯磺酰基芳氨酸中不对称地添加二甲基锌，以合成手性1-芳基乙胺。

  摘要：

  与手性二烯（R，R）-2,5-diphenylbicyclo [2.2.2] octa-2,5-diene（Ph-bod）配位的铑配合物催化N-tosylarylimines不对称地添加二甲基锌具有高对映选择性（94-98％ee）的高收率的手性1-芳基-1-乙胺。

  DOI：

  10.1021/ol060213e

文献信息

• Methods for preparation of apremilast
  申请人：National Taiwan Normal University

  公开号：US11008288B1

  公开（公告）日：2021-05-18

  The present invention discloses a method for preparation of Apremilast. β-phthalimino vinylsulfones are reacted through the asymmetric addition reaction to form an addition product, and the drug of Apremilast can be obtained from the addition product through simple reactions. The method is a process for synthesizing Apremilast in a more efficient way.

  本发明公开了一种制备阿普利法酯的方法。通过不对称加成反应使β-邻苯二甲酰亚胺基乙烯磺酮发生反应形成加成产物，然后可以通过简单的反应从加成产物中得到阿普利法酯药物。该方法是以更高效的方式合成阿普利法酯的过程。
• <i>C</i>₂-Symmetric Bicyclo[2.2.2]octadienes as Chiral Ligands:  Their High Performance in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Arylation of <i>N</i>-Tosylarylimines
  作者：Norihito Tokunaga、Yusuke Otomaru、Kazuhiro Okamoto、Kazuhito Ueyama、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja044790e

  日期：2004.10.1

  Asymmetric synthesis of diarylmethylamines with high enantioselectivity (95-99% ee) was realized by use of a new C2-symmetric diene ligand, (1R,4R)-2,5-diphenylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene (Ph-bod*), for the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of N-tosylarylimines with arylboroxines.
• Preparation of <i>C</i>₂-Symmetric Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene Ligands and Their Use for Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids
  作者：Yusuke Otomaru、Kazuhiro Okamoto、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo047831y

  日期：2005.4.1

  C2-Symmetric bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dienes containing benzyl, phenyl, and substituted phenyl groups at 2 and 5 positions were prepared enantiomerically pure by way of bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione as a key intermediate. These chiral diene ligands were successfully applied to rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to α,β-unsaturated ketones. High enantioselectivity (up to 99%

  通过双环[2.2.2]辛烷-2,5-对映体纯制备C 2对称的在2和5位含有苄基，苯基和取代的苯基的双环[2.2.2] octa-2,5-二烯。二酮作为关键中间体。这些手性二烯配体已成功应用于铑催化的芳基硼酸向α，β-不饱和酮的不对称1,4-加成反应。除了环状和线性底物外，还观察到高对映选择性（高达99％ee）以及高催化活性。