(4aS)-8-methoxy-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-fluorene | 1205544-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: (4aS)-8-methoxy-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-fluorene
• 英文别名: (R)-8-methoxy-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-fluorene；(4aS)-8-methoxy-1,1,4a-trimethyl-3,4-dihydro-2H-fluorene
• CAS: 1205544-30-4
• 化学式: C₁₇H₂₂O
• 分子量: 242.361
• InChiKey: GPWITCZUNBLRNQ-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS)-8-methoxy-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-fluorene 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  涉及动态动力学拆分的不对称分子内Heck反应的机理方面：环己烯基-苯系统的柔性构象

  摘要：

  不对称的分子内Heck反应涉及阻转异构体的动态动力学拆分，因为底物以高收率和高对映选择性提供了产物。DFT计算（Spartan'10，B3LYP / 6-31G *）证实了该反应通过阻转异构化而进行，该异构化涉及底物的构象转化（半椅子形式/扭曲皿形式）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.020
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-2-[(Z)-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-ylidene)methyl]phenyl trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 (S)-(-)-[(5,6),(5',6')-双(乙烯二氧)联苯-2,2'-基]二苯基磷 、 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲醇 为溶剂， 反应 83.0h， 以87%的产率得到(4aS)-8-methoxy-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  涉及动态动力学拆分的不对称分子内Heck反应的机理方面：环己烯基-苯系统的柔性构象

  摘要：

  不对称的分子内Heck反应涉及阻转异构体的动态动力学拆分，因为底物以高收率和高对映选择性提供了产物。DFT计算（Spartan'10，B3LYP / 6-31G *）证实了该反应通过阻转异构化而进行，该异构化涉及底物的构象转化（半椅子形式/扭曲皿形式）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.020

文献信息

• An enantiospecific route towards taiwaniaquinoids. First synthesis of (−)-taiwaniaquinone H and (−)-dichroanone
  作者：Enrique Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Eduardo Cabrera、Esteban Alvarez、Ali Haidour、Jose Miguel Ramos、Ramón Alvarez-Manzaneda、Yahia Charrah、Hakima Es-Samti

  DOI：10.1039/b916209g

  日期：——

  A new methodology for the enantiospecific synthesis of taiwaniaquinoids, based on a thermal 6π electrocyclization, is reported. Under this procedure, 4a-methylhexahydrofluorene terpenoids bearing an A/B trans-configuration has been prepared for the first time. This methodology also makes it feasible to synthesize taiwaniaquinoids with an A/B cis-configuration and 4a-methyltetrahydrofluorene terpenoids. Accordingly, the first synthesis of (−)-taiwaniaquinone G, (−)-taiwaniaquinone H and (−)-dichroanone has been achieved.

  报道了一种基于热6π电环化反应的新方法，用于手性特异性合成taiwaniaquinoids。在这种方法下，首次制备了具有A/B反式构型的4a-甲基六氢芴萜类化合物。该方法还使得合成具有A/B顺式构型的taiwaniaquinoids和4a-甲基四氢芴萜类化合物成为可能。因此，首次实现了(−)-taiwaniaquinone G、(−)-taiwaniaquinone H和(−)-dichroanone的合成。
• Mechanistic aspects of asymmetric intramolecular Heck reaction involving dynamic kinetic resolution: flexible conformation of the cyclohexenylidene–benzene system
  作者：Shinzo Hosoi、Minoru Ozeki、Masashi Nakano、Kenji Arimitsu、Tetsuya Kajimoto、Naoto Kojima、Hiroki Iwasaki、Takuya Miura、Hiroyuki Kimura、Manabu Node、Masayuki Yamashita

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.020

  日期：2015.4

  An asymmetric intramolecular Heck reaction that involves the dynamic kinetic resolution of an atropisomer as the substrate furnished a product in high yield with high enantioselectivity. DFT calculations (Spartan'10, B3LYP/6-31G*) confirmed that the reaction proceeded via atropisomerization involving a conformational transformation (half-chair form/distorted-boat form) of the substrate.

  不对称的分子内Heck反应涉及阻转异构体的动态动力学拆分，因为底物以高收率和高对映选择性提供了产物。DFT计算（Spartan'10，B3LYP / 6-31G *）证实了该反应通过阻转异构化而进行，该异构化涉及底物的构象转化（半椅子形式/扭曲皿形式）。