1,6-anhydro-3,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranose | 66963-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-anhydro-3,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranose
• 英文别名: (1R,2R,3R,4R,5R)-2,3-bis(phenylmethoxy)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-ol
• CAS: 66963-53-9
• 化学式: C₂₀H₂₂O₅
• 分子量: 342.392
• InChiKey: LKYHUAJDFGEECT-LASHMREHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-3,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranose 在 双(三甲基硫化硅) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到3,4-di-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-Glycosyl Thiols by Stereospecific Ring-Opening of 1,6-Anhydrosugars

  摘要：

  Treatment of 1,6-anhydrosugars with commercially available bis(trimethylsilyl) sulfide in the presence of trimethylsilyl triflate led to the formation of a-glycosyl thiols. All the reactions were highly stereoselective and afforded the a-glycosyl thiols in good to excellent yields. By this procedure, a variety of 1,6-anhydrosugars, differing in their sugar units, glycosidic linkages, and protecting group pattern, were converted smoothly into the corresponding a-glycosyl thiols, which could be of great utility in thioglycoside chemistry. It is noteworthy that 1,6-anhydrosugars carrying the 2-O-acyl group and 1,6-anhydrosugar-containing oligosaccharides could also be ring-opened stereospecifically under the same conditions to give rise to the corresponding 1-thiosugars in high yields. Thus, a very concise and efficient access to a-glycosyl thiols of great value was established.

  DOI：

  10.1021/jo202069y
• 作为产物：
  描述：

  1,6-anhydro-3,4-di-O-benzyl-2-O-propenyl-β-D-glucopyranose 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成 1,6-anhydro-3,4-di-O-benzyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Anhydro-sugars

  摘要：

  该发明涉及新型1,6-脱水-β-D-己糖衍生物的公式I##STR1##其中R.sub.2是氢、甲基或芳香酰基，R.sub.3和R.sub.4是烷基、烯基或芳基烷基，其中R.sub.3和R.sub.4中的一个基团也是芳酰基，R.sub.4也可以是氢，但要求R.sub.3和R.sub.4的基团总共含有至少3个碳原子，并且如果R.sub.4是苄基基团，则基团R.sub.3含有至少2个碳原子，如果R.sub.3和R.sub.4中的一个基团是芳酰基，则R.sub.2是氢。这些化合物，尤其是1,6-脱水-3,4-二-O-苄基-β-D-葡萄糖吡喃糖或1,6-脱水-β-D-葡萄糖吡喃糖，可以用作纤溶剂和溶栓剂。

  公开号：

  US04177344A1

文献信息

• Stereoselective synthesis of α-glycosyl azides by ring-opening of 1,6-anhydrosugars with trimethylsilyl azide
  作者：Tianyu Cui、Raymond Smith、Xiangming Zhu

  DOI：10.1016/j.carres.2015.08.002

  日期：2015.10

  We describe here an expedient and highly stereoselective procedure for the synthesis of alpha-glycosyl azides. Treatment of 1,6-anhydrosugars with trimethylsilyl azide in the presence of trimethylsilyl triflate led to the formation of alpha-glycosyl azides. All the reactions were highly stereoselective and afforded the alpha-glycosyl azides in good to excellent yields.

  我们在这里描述了一种方便且高度立体选择性的合成α-糖基叠氮化物的方法。在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下用三甲基甲硅烷基叠氮化物处理1，6-脱水糖导致形成α-糖基叠氮化物。所有反应都是高度立体选择性的，并以良好至优异的产率提供了α-糖基叠氮化物。
• Thioperoxide-Mediated Activation of Thioglycoside Donors
  作者：Hongwen He、Xiangming Zhu

  DOI：10.1021/ol501211z

  日期：2014.6.6

  trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) provides a powerful thiophilic promoter system, capable of activating different thioglycosides. Both armed and disarmed thioglycosides were activated effectively in the presence of different glycosyl acceptors, giving glycosidation products in high to excellent yields. A plausible activation pathway was also proposed and supported by isolating side-products

  硫过氧化物（1）与三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）结合提供了强大的亲硫促进剂体系，能够活化不同的硫糖苷。在存在不同的糖基受体的情况下，武装和解除武装的硫代糖苷都被有效地激活，从而以高到极好的收率得到糖苷化产物。还提出了一条可行的活化途径，并通过分离副产物三氟甲基苯基二硫化物（CF 3 SSPh）和烯烃（42）予以支持。
• A Study of Intramolecular Hydrogen Bonding in Levoglucosan Derivatives
  作者：Lucas Quiquempoix、Elena Bogdan、Neil Wells、Jean-Yves Le Questel、Jérôme Graton、Bruno Linclau

  DOI：10.3390/molecules22040518

  日期：——

  acceptor. Bernet et al. have demonstrated its capability to perturb OH···O intramolecular hydrogen bonds (IMHBs), using conformationally rigid carbohydrate scaffolds including levoglucosan derivatives. These investigations are supplemented here by experimental and theoretical studies involving six new levoglucosan derivatives, and complement the findings of Bernet et al. However, it is shown that conformational

  有机氟是弱氢键（HB）受体。Bernet等。已证明其具有构象刚性的碳水化合物支架（包括左旋葡聚糖衍生物）可干扰OH···O分子内氢键（IMHBs）的能力。这些研究在此进行了涉及六种新左旋葡聚糖衍生物的实验和理论研究的补充，并补充了Bernet等人的发现。但是，由于存在非分子氢键键合的族群，尽管构象很小，但不能忽略，并且显示出令人惊讶的显着性，因此表明构象分析有助于解释实验数据。DFT构象分析，以及NMR参数（耦合常数和化学位移）的计算以及波函数分析（AIM，NBO），提供了完整的图像。因此，对于所有化合物，最稳定的结构均以允许在IMHB中带有O5和O6的构象显示OH基。此外，组合方法指出了各种IMHBs的出现以及化学调节对其特征的影响。因此，根据是否存在其他HB受体（例如甲氧基或氟），在这些化合物中观察到两个中心或三个中心的IMHB相互作用。
• Stereoselective Synthesis of Glycosyl Cyanides by TMSOTf‐Mediated Ring Opening of 1,6‐Anhydro Sugars
  作者：Yan Liang、Adrien G. Laporte、Anne Bodlenner、Philippe Compain

  DOI：10.1002/ejoc.202201311

  日期：2023.2

  The stereocontrolled TMSOTf-ring opening of 1,6-anhydrosugars with TMSCN leading to glycosyl cyanides is presented as well as an application to the straightforward synthesis of a conformationally-constrained analogue of 1-cyano D-glucal.

  介绍了 1,6-脱水糖与 TMSCN 的立体控制 TMSOTf 开环导致糖基氰化物，以及直接合成 1-氰基 D-葡糖苷构象受限类似物的应用。
• Regioselective de-O-benzylation with Lewis acids
  作者：Hiroshi Hori、Yoshihiro Nishida、Hiroshi Ohrui、Hiroshi Meguro

  DOI：10.1021/jo00267a022

  日期：1989.3