3-ethoxycarbonyl-1-methyl-1,3-azaphospholo[1,5-a]pyridine | 131354-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-ethoxycarbonyl-1-methyl-1,3-azaphospholo[1,5-a]pyridine
• 英文别名: 3-(ethoxycarbonyl)-1-methyl-2-phosphaindolizine；3-Ethoxycarbonyl-1-methyl-[1,3]azaphospholo[1,5-a]pyridine；ethyl 1-methyl-[1,3]azaphospholo[1,5-a]pyridine-3-carboxylate
• CAS: 131354-21-7
• 化学式: C₁₁H₁₂NO₂P
• 分子量: 221.196
• InChiKey: JCWJOOBWYAXJIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六羰基钨 、 3-ethoxycarbonyl-1-methyl-1,3-azaphospholo[1,5-a]pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Azaphospholes 的配合物：五羰基-(η1)-2-phosphaindolizine)chromium(0)、-molybdenum(0) 和-tungsten(0) 的合成和结构

  摘要：

  研究了 2-phosphaindolizines 1 (1,3-azaphospholo[1,5-a]pyridines) 对金属羰基化合物的复杂化学行为。(η1-2-Phosphaindolizine)M(CO)5 复合物 2-4 (M = Cr, Mo, W) 由 1 和 [(THF)M(CO)5] 形成，顺式-L2Cr(CO)4 复合物5f 来自 1f 和四羰基（降冰片二烯）铬 (0)。2-磷吲哚嗪 1e、1f 或 1g 与三羰基（环庚三烯）钼 (0) 或三羰基（均三甲苯）钨 (0) 的反应产生 L2M(CO)4 或 L3M(CO)3 类型的 σ-配合物，而不是可分离的π-络合物。在一种情况下，观察到强高场信号（δ31P = 6.1），配位偏移为 Δδ = –161.7，这是 π 配位的典型特征。然而，长时间的反应或后处理导致歧化产生 1g 和 fac-L3Mo(CO)3 配合物 6g。2a

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1079::aid-ejic1079>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基吡啶 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-ethoxycarbonyl-1-methyl-1,3-azaphospholo[1,5-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Bansal, Raj K.; Karaghiosoff, Konstantin; Gupta, Neelima, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 3, p. 475 - 480

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Diels–Alder reaction with &gt;C=P– functionality of the 2-phosphaindolizine-η¹-P-aluminium(<i>O</i>-menthoxy) dichloride complex: experimental and theoretical results
  作者：Rajendra K Jangid、Nidhi Sogani、Neelima Gupta、Raj Kumar Bansal、Moritz von Hopffgarten、Gernot Frenking

  DOI：10.3762/bjoc.9.40

  日期：——

  The Diels-Alder reaction of the 2-phosphaindolizine-eta(1)-P-aluminium(O-menthoxy) dichloride complex with dimethylbutadiene was investigated experimentally and computationally. The >C=P- functionality of the complex reacts with 2,3-dimethylbutadiene with complete diastereoselectivity to afford [2 + 4] cycloadducts. Calculation of the model substrate, 3-methoxycarbonyl-1-methyl-2-phosphaindolizine

  2-phosphaindolizine-eta(1)-P-aluminium(O-menthoxy) 二氯化物与二甲基丁二烯的 Diels-Alder 反应进行了实验和计算研究。复合物的 >C=P- 官能团与 2,3-二甲基丁二烯以完全非对映选择性反应得到 [2 + 4] 环加合物。在 DFT (B3LYP/6-31+G*) 水平计算模型底物 3-甲氧基羰基-1-甲基-2-磷吲哚嗪-P-铝（O-薄荷氧基）二氯化物 (7a) 表明 O-薄荷氧基部分阻止了 >C=P- 官能团的 Re 面，因此 7a 与 1,3-丁二烯的 Diels-Alder 反应的激活势垒较低，涉及其从 Si 面的攻击。发现在这种情况下，二烯的外向方法略优于内向方法。
• Jain, Vimal K.; Hemrajani, Leena; Bansal, Raj K., Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 2002, vol. 41, # 3, p. 506 - 512
  作者：Jain, Vimal K.、Hemrajani, Leena、Bansal, Raj K.

  DOI：——

  日期：——
• BANSAL, RAJ K.;KARAGHIOSOFF, KONSTANTIN;GUPTA, NEELIMA;SCHMIDPETER, ALFRE+, CHEM. BER., 124,(1991) N, C. 475-480
  作者：BANSAL, RAJ K.、KARAGHIOSOFF, KONSTANTIN、GUPTA, NEELIMA、SCHMIDPETER, ALFRE+

  DOI：——

  日期：——
• Bansal, Raj K.; Karaghiosoff, Konstantin; Gupta, Neelima, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 3, p. 475 - 480
  作者：Bansal, Raj K.、Karaghiosoff, Konstantin、Gupta, Neelima、Schmidpeter, Alfred、Spindler, Claudia

  DOI：——

  日期：——
• Complexes of Azaphospholes: Synthesis and Structure of Pentacarbonyl-(η1)-2-phosphaindolizine)chromium(0), -molybdenum(0), and -tungsten(0)
  作者：Neelima Gupta、Chandra B. Jain、Joachim Heinicke、Raj K. Bansal、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1079::aid-ejic1079>3.0.co;2-u

  日期：1998.8

  The complex chemical behaviour of 2-phosphaindolizines 1 (1,3-azaphospholo[1,5-a]pyridines) towards metal carbonyl compounds was studied. (η1-2-Phosphaindolizine)M(CO)5 complexes 2–4 (M = Cr, Mo, W) were formed from 1 and [(THF)M(CO)5], the cis-L2Cr(CO)4 complex 5f from 1f and tetracarbonyl(norbornadiene) chromium(0). The reaction of 2-phosphaindolizines 1e, 1f, or 1g with tricarbonyl(cycloheptatriene)molybdenum(0)

  研究了 2-phosphaindolizines 1 (1,3-azaphospholo[1,5-a]pyridines) 对金属羰基化合物的复杂化学行为。(η1-2-Phosphaindolizine)M(CO)5 复合物 2-4 (M = Cr, Mo, W) 由 1 和 [(THF)M(CO)5] 形成，顺式-L2Cr(CO)4 复合物5f 来自 1f 和四羰基（降冰片二烯）铬 (0)。2-磷吲哚嗪 1e、1f 或 1g 与三羰基（环庚三烯）钼 (0) 或三羰基（均三甲苯）钨 (0) 的反应产生 L2M(CO)4 或 L3M(CO)3 类型的 σ-配合物，而不是可分离的π-络合物。在一种情况下，观察到强高场信号（δ31P = 6.1），配位偏移为 Δδ = –161.7，这是 π 配位的典型特征。然而，长时间的反应或后处理导致歧化产生 1g 和 fac-L3Mo(CO)3 配合物 6g。2a