[1,1'-biphenyl]-2,2'-diylbis(bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide) | 1026682-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1,1'-biphenyl]-2,2'-diylbis(bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide)
• 英文别名: 5-[[2-[2-Bis(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphorylphenyl]phenyl]-(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphoryl]-1,3-ditert-butyl-2-methoxybenzene
• CAS: 1026682-39-2
• 化学式: C₇₂H₁₀₀O₆P₂
• 分子量: 1123.53
• InChiKey: MGVRMAQDDZXSII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  1022.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.1
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1'-biphenyl]-2,2'-diylbis(bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide) 在 三正丁胺 、 三氯硅烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 8.0h， 以82%的产率得到2,2'-bis(bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphaneyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  钯（0）-碘化锂共轭共炔与前亲核试剂的不对称加氢烷基化反应，导致1,3-二取代的烯。

  摘要：

  在DTBM-SEGPHOS连接的钯和碘化锂的共催化下，将烷基或芳基取代的共轭烯（已通过Sonogashira反应制得）与丙二酸二甲酯等亲核试剂进行加氢烷基化反应，合成了轴向手性的1,3-二取代的烯。尽管与（S）-DTBM-SEGPHOS连接的钯催化剂更倾向于形成（R）-1,3-二取代的烯，碘化锂可以通过促进外-异构体的异构化来回收并增加生成（S）-烯的固有选择性。亚烷基-π-烯丙基钯中间体在亲核取代步骤之前。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02439
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 在 palladium diacetate 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 吡啶 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 [1,1'-biphenyl]-2,2'-diylbis(bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  手性柔性联苯膦配体的一般合成路线：使用手性添加剂可以制备和观察掺入对映体纯形式的金属配合物。

  摘要：

  [图：见正文]手性柔性BIPHEP配体的对映体和非对映体纯金属络合物是通过将BIPHEP-Ru络合物与对映纯3,3'-二甲基二氨基联萘，DM-DBN的对映异构体选择性配位，然后进行差向异构化而获得的剩余的BIPHEP-Ru对映异构体可与DM-DABN络合。因此，描述了从双酚到各种取代的BIPHEP配体的有效且通用的合成途径，以及在它们的Ru（II）配合物中观察到对映体纯的BIPHEP配体。

  DOI：

  10.1021/ol0068896

文献信息

• Palladium(0)–Lithium Iodide Cocatalyzed Asymmetric Hydroalkylation of Conjugated Enynes with Pronucleophiles Leading to 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tatsuya Konno、Kazuya Ito、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02439

  日期：2019.9.6

  reaction) with pronucleophiles such as dimethyl malonate under the cocatalysis of DTBM-SEGPHOS-ligated palladium and lithium iodide. Although the palladium catalyst ligated with (S)-DTBM-SEGPHOS prefers the formation of (R)-1,3-disubstituted allenes, lithium iodide recovers and increases the intrinsic selectivity producing (S)-allenes by promoting the isomerization of the exo-alkylidene-π-allylpalladium

  在DTBM-SEGPHOS连接的钯和碘化锂的共催化下，将烷基或芳基取代的共轭烯（已通过Sonogashira反应制得）与丙二酸二甲酯等亲核试剂进行加氢烷基化反应，合成了轴向手性的1,3-二取代的烯。尽管与（S）-DTBM-SEGPHOS连接的钯催化剂更倾向于形成（R）-1,3-二取代的烯，碘化锂可以通过促进外-异构体的异构化来回收并增加生成（S）-烯的固有选择性。亚烷基-π-烯丙基钯中间体在亲核取代步骤之前。
• Palladium-Catalyzed Sequential Twofold Nucleophilic Substitution on 3-Bromopenta-2,4-dienyl Phosphate: Preparation of <i>C</i>₁- and <i>C</i>₂-Symmetric Doubly Functionalized Allenes
  作者：Yen-Chou Chen、Masamichi Ogasawara

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01933

  日期：2019.10.4

  reaction with various soft nucleophiles. The reaction proceeded through the twofold nucleophilic substitution via formal SN2'- and SN2-processes, giving the various doubly functionalized allenes 2 in good yields. In the reactions of carboxylates 1x and 1y, the first substitution took place at the C-Br bond to form (allenyl)methyl ester intermediates 3. Because the second substitution on 3 proceeded faster

  将现成的3-溴戊-2,4-二烯基酯（1x，乙酸酯； 1y，苯甲酸酯； 1z，磷酸二乙酯）用于各种软亲核试剂在钯催化的反应中。该反应通过正式的SN2'-和SN2-过程通过两次亲核取代而进行，从而以良好的收率得到了各种双官能化的异戊烯2。在羧酸盐1x和1y的反应中，第一次取代发生在C-Br键上，形成（烯丙基）甲基酯中间体3。因为3上的第二次取代进行得比1x或1y上的第一次取代快，所以3可分离的，并且即使在剩余1x和1y的存在下也获得了C 2-对称的烯丙基2。另一方面，在1z中，磷酸盐部分比C-Br部分更具反应性。1z的初始产物是5-Nu-3-bromopenta-1,3-dienes 4，它的反应性不如1z。单取代产物4是可分离的，并且在受控的反应条件下，从1z开始，在C 1对称的烯丙基2中逐步引入两个不同的Nu基团。通过使用手性钯催化剂，可获得高达95％ee的轴向手性双官能化的异戊烯。
• General Synthetic Route to Chiral Flexible Biphenylphosphine Ligands:  The Use of a Chiral Additive Enables the Preparation and Observation of Metal Complexes Incorporating the Enantiopure Form
  作者：Koichi Mikami、Kohsuke Aikawa、Toshinobu Korenaga

  DOI：10.1021/ol0068896

  日期：2001.1.1

  enantio- and diastereomerically pure metal complex of a chirally flexible BIPHEP ligand is obtained through enantiomer-selective coordination of a BIPHEP-Ru complex with enantiopure 3,3'-dimethyldiaminobinaphthyl, DM-DBN, followed by epimerization of the remaining BIPHEP-Ru enantiomer to complex with DM-DABN. Thus, an efficient and general synthetic route to a variety of substituted BIPHEP ligands from biphenol

  [图：见正文]手性柔性BIPHEP配体的对映体和非对映体纯金属络合物是通过将BIPHEP-Ru络合物与对映纯3,3'-二甲基二氨基联萘，DM-DBN的对映异构体选择性配位，然后进行差向异构化而获得的剩余的BIPHEP-Ru对映异构体可与DM-DABN络合。因此，描述了从双酚到各种取代的BIPHEP配体的有效且通用的合成途径，以及在它们的Ru（II）配合物中观察到对映体纯的BIPHEP配体。