(E)-1-phenyl-4-<2-(3-methyl-2-butenyloxy)benzylidene>-5-pyrazolone | 112296-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-1-phenyl-4-<2-(3-methyl-2-butenyloxy)benzylidene>-5-pyrazolone
• 英文别名: 1-phenyl-4-<2-(3-methyl-2-butenyloxy)benzylidene>-5-pyrazolone；(E)-1-phenyl-4-[2-(3-methyl-2-butenyloxy) benzylidene]-5-pyrazolone；1-phenyl-4-[2-(3-methyl-2-butenyloxy)benzylidene]-5-pyrazolone；(4E)-4-[[2-(3-methylbut-2-enoxy)phenyl]methylidene]-2-phenylpyrazol-3-one
• CAS: 112296-87-4
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₂
• 分子量: 332.402
• InChiKey: OMFWPKFSZJCHHS-NBVRZTHBSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.2±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-4-<2-(3-methyl-2-butenyloxy)benzylidene>-5-pyrazolone 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以20%的产率得到(5aRS,11bSR)-3,5a,6,11b-tetrahydro-5,5-dimethyl-3-phenyl-5H-<1>benzopyrano<4',3':4,5>pyrano<2,3-c>pyrazole
  参考文献：
  名称：

  前沿分子轨道相互作用的结果是溶剂效应。IV 1：分子内异狄尔斯-阿尔德反应中溶剂效应与酸催化之间的相似之处

  摘要：

  在几种溶剂中测量了1-苯基-4- [2-（3-（3-甲基-2-丁烯氧基）亚苄基] -5-吡唑啉酮（3）的分子内杂-Diels-Alder（IHDA）反应的溶剂作用。遵循双曲线关系，速率随着溶剂受体数的增加而增加。这被合理地认为是作为亲电子试剂的溶剂与α，β-不饱和杂二烯键合（其LUMO降低了）的配合的结果。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80109-7
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-1-phenyl-4-<2-(3-methyl-2-butenyloxy)benzylidene>-5-pyrazolone
  参考文献：
  名称：

  前沿分子轨道相互作用的结果是溶剂效应。IV 1：分子内异狄尔斯-阿尔德反应中溶剂效应与酸催化之间的相似之处

  摘要：

  在几种溶剂中测量了1-苯基-4- [2-（3-（3-甲基-2-丁烯氧基）亚苄基] -5-吡唑啉酮（3）的分子内杂-Diels-Alder（IHDA）反应的溶剂作用。遵循双曲线关系，速率随着溶剂受体数的增加而增加。这被合理地认为是作为亲电子试剂的溶剂与α，β-不饱和杂二烯键合（其LUMO降低了）的配合的结果。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80109-7

文献信息

• Catalysis with inorganic cations. 2. The effect of some perchlorates on Diels-Alder reaction rates
  作者：Adele Casaschi、Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Anna Gamba Invernizzi、Simonetta Lanati、PierPaolo Righetti

  DOI：10.1021/ja00071a010

  日期：1993.9

  of sodium, lithium, barium, and magnesium perchlorate in acetone solution on the rates of different Diels-Alder reactions were kinetically investigated, 13 C-NMR spectroscopy being used as a tool to infer the mechanism of coordination of the solvated cations acting as catalysts. The Diels-Alder reactions, whose rates increase with increasing electrophilic character of the solvent, are strongly accelerated

  钠、锂、钡和镁在丙酮溶液中对不同 Diels-Alder 反应速率的影响进行了动力学研究，13 C-NMR 光谱被用作推断溶剂化阳离子的配位机制的工具催化剂。Diels-Alder 反应的速率随着溶剂亲电特性的增加而增加，在金属阳离子的存在下强烈加速。阳离子活性的顺序，Mg 2+ >Ba 2+ ≥Li + >Na + ，与它们各自的电荷：半径比的顺序平行。以亲核或非特异性溶剂效应为特征的 Diels-Alder 反应对任何金属阳离子的存在几乎不敏感，因为它不能充当亲电子试剂
• Intramolecular Diels−Alder Reaction in Ionic Liquids: Effect of Ion-Specific Solvent Friction
  作者：Shraeddha Tiwari、Nageshwar Khupse、Anil Kumar

  DOI：10.1021/jo801802q

  日期：2008.11.21

  The present work aims at understanding the role of viscosity or solvent friction in ionic liquids for an intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction of (E)-1-phenyl-4-[2-(3-methyl-2-butenyloxy)benzylidene]-5-pyrazolone (1). The results have been analyzed on the basis of the current theoretical models, and their failure to account for the observed trends is discussed in terms of "effective" viscosity or microviscosity. The rates of the reaction decrease with the increasing viscosity of the ionic liquids. As evident from the anionic effect, the solute-solvent specific interactions play a role in governing the kinetics of the reaction. The lower viscosities of the bistrifluoromethanesulfonimide [NTf2](-) based ionic liquids as compared to those based on tetrafluoroborate [BF4](-) anion fail to result in a corresponding acceleration in the rates of the reaction. These contradictory results indicate that solvent microviscosity, rather than the bulk macroscopic viscosity, should be the criteria for selecting the ionic liquids as reaction media.