3,3'-bis(morpholinomethyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl | 55442-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3,3'-bis(morpholinomethyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: 3,3'-bis-morpholin-4-ylmethyl-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diol；2,2'-Dihydroxy-3,3'-bis(morpholinomethyl)-1,1'-binaphthyl；1-[2-hydroxy-3-(morpholin-4-ylmethyl)naphthalen-1-yl]-3-(morpholin-4-ylmethyl)naphthalen-2-ol
• CAS: 55442-26-7；890935-29-2；855855-67-3
• 化学式: C₃₀H₃₂N₂O₄
• 分子量: 484.595
• InChiKey: NCHLIVITEDACPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  300 °C
• 沸点：
  616.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  65.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-bis(morpholinomethyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CRAM D. J.; HELGESON R. C.; PEACOCK S. C.; KAPLAN L. J.; DOMEIER L. A.; M+, J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 10, 1930-1946

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 以 异丁醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 3,3'-bis(morpholinomethyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  二元醇醌甲基化物作为双烷基化剂和 DNA 交联剂

  摘要：

  使用二元醇季铵衍生物 2 和 12 作为光活化前体，通过产物分布分析和水溶液中的激光闪光光解研究了新的二元醇醌甲基化物的光生成和检测，这些二元醇醌甲基化物经历了游离亲核试剂的单烷基化和双烷基化。N 和 S 亲核试剂的烷基化过程与水合反应具有很强的竞争性。水溶性二元醇季铵盐 2 的 DNA 交联效力作为 pH 函数进行研究，并与其他能够通过凝胶电泳进行苯并 QM（QM = 醌甲基化物）光生成的季铵盐的 DNA 交联效力进行比较。

  DOI：

  10.1021/ja047655a
• 作为试剂：
  描述：

  6-氧代己酸甲酯 、 三甲基氰硅烷 、 乙酸酐 在 3,3'-bis(morpholinomethyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 、 六甲基磷酰三胺 、 二甲基氯化铝 、 盐酸 、 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-6-acetyloxy-6-cyanohexanoic acid methyl ester 、 (S)-6-acetyloxy-6-cyanohexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  On-Step Synthesis of a Bifunctional BINOL Ligand for the Highly Enantioselective Cyanation of Aliphatic Aldehydes

  摘要：

  An efficient one-step synthesis of the optically active bifunctional BINOL ligand (S)-3 has been developed. It was found that (S)-3 in combination with Me(2)AICI is a highly enantioselective catalyst for the addition of TMSCN to aliphatic aldehydes of diverse structures and is also among the most practical ones. A remarkable positive nonlinear effect was found for this chiral ligand.

  DOI：

  10.1021/ol050660e

文献信息

• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• BINOL−Amino Acid Conjugates as Triggerable Carriers of DNA-Targeted Potent Photocytotoxic Agents
  作者：Filippo Doria、Sara N. Richter、Matteo Nadai、Stefano Colloredo-Mels、Mariella Mella、Manlio Palumbo、Mauro Freccero

  DOI：10.1021/jm070828x

  日期：2007.12.27

  Mild photoactivation of new BINOL-amino acid and -amino ester conjugates (BINOLAMs) yielded alkylating and DNA cross-linking agents with high photoefficiency and superior cytotoxicity. Detection of the transient electrophile, by laser flash photolysis (LFP), suggests that BINOL-quinone methides (QMs) are key intermediates in the process. QMs trapping by water, monitored in a time-dependent product

  新的BINOL-氨基酸和-氨基酯共轭物（BINOLAM）的轻度光活化产生了烷基化和DNA交联剂，具有高光效率和优异的细胞毒性。通过激光闪光光解（LFP）对瞬态亲电试剂的检测表明，BINOL-醌甲基化物（QM）是该过程中的关键中间体。在随时间变化的产品分布分析中监测的被水捕获的QMs表明，BINOLAMs作为双烷基化剂的光触发反应性是两步过程的结果，该过程涉及单烷基化QMs的顺序光生。BINOL-L-氨基酯的光活化产生了对人肿瘤LoVo细胞非常有效的细胞毒性QM，EC50在130-230 nM范围内。三甲基补骨脂素（PS）的功效比我们新测试的化合物低约4倍。
• Photogenerated Quinone Methides as Useful Intermediates in the Synthesis of Chiral BINOL Ligands
  作者：Stefano Colloredo-Mels、Filippo Doria、Daniela Verga、Mauro Freccero

  DOI：10.1021/jo060227y

  日期：2006.5.1

  The photoinduced synthesis of chiral 3,3‘-CH2X-disubstituted BINOL ligands (X = NR2, SR, OH) has been achieved with excellent ee by UV−visible activation of BINOLAMs bearing l-proline ester arms. Quinone methides, detected by laser flash photolysis, are the key intermediates involved in such a synthetic protocol, which undergo reversible nucleophilic conjugate additions by a great variety of nitrogen

  手性3,3'- CH的光致合成2 X二取代BINOL配体（X = NR 2，SR，OH）已经通过BINOLAMs轴承的UV-可见光活化优异的ee值达到升-脯氨酸酯臂。通过激光闪光光解法检测到的醌甲基化物是此类合成方案中涉及的关键中间体，它们通过多种氮亲核试剂（胺和α-氨基酸衍生物）经历可逆的亲核偶联物加成，并完全保留了BINOL部分的构型。
• Aminomethylation of BINOL with methyleneiminium salts
  作者：Gennady Shustov、Vladimir Khlebnikov

  DOI：10.1139/v11-100

  日期：2011.11

  A new method for synthesizing chiral 3,3′-bis(N,N-dialkylaminomethyl)-1,1′-bi-2-naphthols with high enantiomeric excess is described. The procedure consists of bis-lithiation of diprotected (S)- or (R)-1,1′-bis(2-naphthol) followed by treatment of the intermediate with methyleneiminium salts. Mild reaction conditions prevent racemization and provide 3,3′-bis(N,N-dialkylaminomethyl)-1,1′-bi-2-naphthols or 3-(N,N-dialkylaminomethyl)-1,1′-bi-2-naphthols with an enantiomeric excess >99%.

  本文介绍了一种新的合成手法，用于合成手性的3,3'-双(N,N-二烷基氨甲基)-1,1'-联苯二酚，并且具有高对映选择性。该方法包括对(S)-或(R)-1,1'-双(2-萘酚)进行双锂化，然后用亚甲基亚胺盐处理中间体。温和的反应条件可以防止旋光异构体的生成，并提供3,3'-双(N,N-二烷基氨甲基)-1,1'-联苯二酚或3-(N,N-二烷基氨甲基)-1,1'-联苯二酚，其对映选择性大于99%。