α-deuterio-α-hydroxy-3-benzylbenzophenone | 863030-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: α-deuterio-α-hydroxy-3-benzylbenzophenone
• 英文别名: [3-(Deuterio-hydroxy-phenylmethyl)phenyl]-phenylmethanone；[3-(deuterio-hydroxy-phenylmethyl)phenyl]-phenylmethanone
• CAS: 863030-41-5
• 化学式: C₂₀H₁₆O₂
• 分子量: 289.338
• InChiKey: INWAGMBBMRCCSI-YUIGOLOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-deuterio-α-hydroxy-3-benzylbenzophenone 在 硫酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以20%的产率得到3-benzoylbenzhydrol
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects in the intramolecular photoredox reactions of benzophenones in aqueous solution

  摘要：

  为了研究苯基取代基对我们实验室发现的 3-（羟甲基）二苯甲酮（5）的分子内光氧化反应的影响，我们合成了一些 α-羟基-3-苄基二苯甲酮 7-11。研究发现，3-(羟甲基)二苯甲酮 (5) 在水酸中光解时会发生单分子（形式）分子内氧化还原反应，使二苯甲酮酮还原成仲醇，仲醇氧化成醛。研究发现，单苯基（7）、对甲基苯基（8）和对甲氧基苯基（9）的三种苯基取代化合物会发生酸催化的分子内光氧化反应，同时还观察到 9 还会发生非酸介导的残余光氧化反应，可能涉及初始光诱导电子转移，这一点得到了 LFP 数据的支持。间甲氧基苯基（10）化合物没有发生这种反应。通过研究在计算的 HOMO 和 LUMO 中观察到的分子轨道系数的变化，可以部分合理地解释观察到的相对反应性趋势。光氧化反应还在单个化合物 11 中连续应用了两次，这表明光氧化反应可用于多功能化合物中的连续光氧化反应。

  DOI：

  10.1139/v07-081
• 作为产物：
  描述：

  3-benzoylbenzhydrol 在 重水 、 氘代硫酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 α-deuterio-α-hydroxy-3-benzylbenzophenone
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects in the intramolecular photoredox reactions of benzophenones in aqueous solution

  摘要：

  为了研究苯基取代基对我们实验室发现的 3-（羟甲基）二苯甲酮（5）的分子内光氧化反应的影响，我们合成了一些 α-羟基-3-苄基二苯甲酮 7-11。研究发现，3-(羟甲基)二苯甲酮 (5) 在水酸中光解时会发生单分子（形式）分子内氧化还原反应，使二苯甲酮酮还原成仲醇，仲醇氧化成醛。研究发现，单苯基（7）、对甲基苯基（8）和对甲氧基苯基（9）的三种苯基取代化合物会发生酸催化的分子内光氧化反应，同时还观察到 9 还会发生非酸介导的残余光氧化反应，可能涉及初始光诱导电子转移，这一点得到了 LFP 数据的支持。间甲氧基苯基（10）化合物没有发生这种反应。通过研究在计算的 HOMO 和 LUMO 中观察到的分子轨道系数的变化，可以部分合理地解释观察到的相对反应性趋势。光氧化反应还在单个化合物 11 中连续应用了两次，这表明光氧化反应可用于多功能化合物中的连续光氧化反应。

  DOI：

  10.1139/v07-081

文献信息

• Formal Intramolecular Photoredox Chemistry of Meta-Substituted Benzophenones
  作者：Devin Mitchell、Matthew Lukeman、Dan Lehnherr、Peter Wan

  DOI：10.1021/ol051381u

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Photolysis of 3-(hydroxymethyl)benzophenone (1) in aqueous solution (pH < 3) results in clean formation of 3-formylbenzhydrol (2) at dilute (<10(-4) M) conditions. Evidence suggests that the highly efficient (Phi approximately 0.6) reaction involves a unimolecular mechanism and an overall formal intramolecular photoredox process, which requires electronic communication between

  [反应：请参见文字]。3-（羟甲基）二苯甲酮（1）在水溶液（pH <3）中的光解作用导致在稀（<10（-4）M）条件下干净地形成3-甲酰基苯甲醇（2）。有证据表明，高效的（Phi约为0.6）反应涉及单分子机理和整个分子内光氧化还原过程，这需要苯环的1,3-位之间进行电子通讯，这是光化学元效应的空前例子。在有机溶剂中未观察到光氧化还原反应，在有机溶剂中仅观察到二苯甲酮部分的光还原。