N-(1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)aniline | 898282-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)aniline
• 英文别名: N-phenylimine of 4-trifluoromethylphenylmethylketone；Benzenamine, N-[1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethylidene]-；N-phenyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethanimine
• CAS: 898282-29-6
• 化学式: C₁₅H₁₂F₃N
• 分子量: 263.262
• InChiKey: FSNVUIDWCYKPAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)aniline 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以24%的产率得到N²,N³-diphenyl-2,3-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)butane-2,3-diamine
  参考文献：
  名称：

  由光氧化还原/布朗斯台德酸共催化实现的亚胺与4-烷基-1,4-二氢吡啶的自由基烷基化

  摘要：

  在可见光照射下，铱/钌配合物和布朗斯台德酸共同催化了亚胺与4-烷基-1,4-二氢吡啶的自由基烷基化反应。醛亚胺和酮亚胺都可以经历这种转化。在该反应中可以耐受常见的官能团，例如羟基，酯，酰胺，醚，氰化物和杂环。使用这种方法已生产出多种结构多样的胺（57个实例），分离产率高达98％。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01425
• 作为产物：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 、 苯胺 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  合理设计的S-手性双磺酰胺类化合物可作为高度对映体选择性有机催化剂，用于减少Ketimines。

  摘要：

  我们最近报道了S-手性有机催化剂的第一个例子，它在亚化学计量的量上是高效和对映选择性的，并且使用手性单亚磺酰胺基作为Lewis碱来激活三氯硅烷（HSiCl 3）来还原N-芳基酮亚胺。涉及两个分子的单亚磺酰胺催化剂激活HSiCl 3的合理机制促使我们设计将S-手性双亚磺酰胺用作新催化剂。我们在这里描述我们的发现，即容易制备的S带有5-亚甲基键的-手性双亚磺酰胺不仅继承了单亚磺酰胺催化剂的优良底物通用性，而且还表现出进一步提高的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700504

文献信息

• Enantioselective reduction of ketoimines promoted by easily available (<i>S</i>)-proline derivatives
  作者：Martina Bonsignore、Maurizio Benaglia、Laura Raimondi、Manuel Orlandi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.3762/bjoc.9.71

  日期：——

  The behavior of readily synthesized and even commercially available (S)-proline derivatives, was studied in the trichlorosilane-mediated reduction of ketoimines. A small library of structurally and electronically modified chiral Lewis bases was considered; such compounds were shown to promote the enantioselective reduction of different substrates in good chemical yields. In the HSiCl₃ addition to the model substrate N-phenylacetophenone imine, the organocatalyst of choice led to the formation of the corresponding amine with good stereoselectivity, up to 75% ee. Theoretical studies were also performed in order to elucidate the origin of the stereoselection.

  研究了易于合成甚至商业可得的（S）-脯氨酸衍生物在氯化三氯硅烷介导的酮肟还原反应中的行为。考虑了一小组结构和电子修饰的的手性Lewis碱；这些化合物能够促进不同底物的对映选择性还原，并得到良好的化学产率。在HSiCl3添加到模型底物N-苯基乙酰苯胺肟的反应中，所选择的有机催化剂导致形成相应的胺，具有很好的立体选择性，最高可达75%的ee值。还进行了理论研究，以阐明立体选择性的来源。

• In Situ Measurement of the Enantiomeric Excess of Alcohols and Amines under Asymmetric Reduction Reaction by ¹H NMR
  作者：Xiaoxia Ye、Xinxiang Lei、Zhenfei Chen、Lixue Zhang、Anjiang Zhang

  DOI：10.1021/ol1011899

  日期：2010.7.16

  1H NMR, in situ, determines the enantiomeric excess of reduced chiral alcohols or amines without adding any auxiliary and workup. The percent ee data determined by this method agree well with those given by HPLC. This approach may be potentially applicable to many asymmetric reductions.

  1 H NMR原位确定还原的手性醇或胺的对映体过量，而无需添加任何助剂和后处理。通过此方法确定的ee百分比数据与HPLC给出的数据非常吻合。此方法可能潜在地适用于许多不对称折减。
• l-Pipecolinic acid derived Lewis base organocatalyst for asymmetric reduction of N-aryl imines by trichlorosilane: effects of the side amide group on catalytic performances
  作者：Zhouyu Wang、Chao Wang、Li Zhou、Jian Sun

  DOI：10.1039/c2ob26772a

  日期：——

  A series of N-formamides derived from pipecolinic acid have been synthesized and tested as Lewis base catalysts for the enantioselective reduction of N-aryl imines by trichlorosilane. Through the investigation of the structure–efficacy relationship between the side amide group and catalytic performance, several highly effective catalysts were discovered. In particular, arylamido-type catalyst 5i and

  衍生自一系列的N-甲酰胺胡椒酸已合成并测试了路易斯碱催化剂，可通过以下方法对映选择性还原N-芳基亚胺三氯硅烷。通过研究侧酰胺基与催化性能之间的结构-效率关系，发现了几种高效催化剂。特别地，芳基酰胺基型催化剂5i和非芳基酰胺基型催化剂6c表现出高反应性和对映选择性，以高分离产率（最高98％）和ee值（最高90％）降低了多种N-芳基亚胺的还原。96％）。此外，这两种催化剂在其对非芳族酮亚胺和非甲基酮亚胺的耐受性方面彼此互补。
• Reactions and Mechanistic Studies of Rhenium-Catalyzed Insertion of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds into a C–H Bond
  作者：Yoichiro Kuninobu、Yuta Nishina、Kayo Okaguchi、Makoto Shouho、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1246/bcsj.81.1393

  日期：2008.11.15

  A rhenium complex, [ReBr(CO) 3 (thf)] 2 , catalyzes the insertion of α,β-unsaturated carbonyl compounds into a C-H bond of aromatic compounds having nitrogen-containing directing groups. In this reaction, Re 2 (CO) 10 can also be used as a catalyst. When imines are employed as the aromatic substrates, sequential cyclization proceeds and indene derivatives are obtained in good to excellent yields. This

  铼络合物[ReBr(CO) 3 (thf)] 2 催化α,β-不饱和羰基化合物插入具有含氮导向基团的芳族化合物的CH键中。在该反应中，Re 2 (CO) 10 也可用作催化剂。当使用亚胺作为芳族底物时，顺序环化进行，并以良好至极好的产率获得茚衍生物。这种反应性与钌和铑配合物的反应性相反，钌和铑配合物通常用作不饱和分子插入 CH 键的催化剂。对反应机理的研究表明，铼催化剂促进了芳香族化合物的 CH 键活化，α,β-不饱和羰基化合物插入 Re-C 键，
• 1,1′-Binaphthyldiamine-Based Lewis Bases as Readily Available and Efficient Organocatalysts for the Reduction of<i>N</i>-Aryl and<i>N</i>-Alkyl Ketimines
  作者：Stefania Guizzetti、Maurizio Benaglia、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1002/ejoc.200900524

  日期：2009.8

  development of simple, low-cost, efficient, and sustainable routes to enantiomerically pure amines is a topic of extraordinary interest, specially in view of future industrial applications. In this context, we wish to report a chemical and stereochemical efficient synthesis of chiral amines through the Lewis base activated trichlorosilane reduction of ketimines. An organocatalyst, easily prepared in a single

  开发对映异构纯胺的简单、低成本、高效和可持续的路线是一个非常有趣的话题，特别是考虑到未来的工业应用。在这种情况下，我们希望通过路易斯碱活化的三氯硅烷还原酮亚胺来报告手性胺的化学和立体化学有效合成。有机催化剂，通过吡啶甲酸和市售的 1,1'-联萘二胺的缩合很容易在一个步骤中制备，是这种无金属方法的关键要素，它允许以高产率合成手性仲胺和伯胺，并且立体选择性。值得注意的是，此类催化剂能够促进 N-烷基酮亚胺的还原，通常以定量收率和高达 87% 的对映选择性；值得一提的是，对于此类转化，迄今为止仅报道了一种其他有机催化系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)