methyl ((E,E)-4'-methyl-2',4'-hexadienyl) malonate | 68421-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl ((E,E)-4'-methyl-2',4'-hexadienyl) malonate
• 英文别名: malonic acid methyl ester (2E,4E)-4-methyl-hexa-2,4-dienyl ester；1-O-methyl 3-O-[(2E,4E)-4-methylhexa-2,4-dienyl] propanedioate
• CAS: 68421-07-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: PZOVMYHPZJQGED-BZNITXMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-phenylpropanal 、 methyl ((E,E)-4'-methyl-2',4'-hexadienyl) malonate 在 calcium sulfate 、 哌啶鎓苯甲酸盐 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以507.9 mg的产率得到rac-((E,E)-4'-methyl-2',4'-hexadienyl) (2E/2Z)-2-(2''-benzyloxycarbonylamino-3''-phenylpropylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素的合成方法。第3部分。具有与prophophomin †相同的相对构型的取代的四氢异吲哚满酮部分的合成

  摘要：

  描述了对应于脯氨酰胺（1）的四氢异吲哚满酮部分的总合成，其带有用于连接大环的官能团。外消旋2-（苄氧基羰基-氨基）-3-苯基丙醛（2）与（4-甲基-2,4-己二烯基）丙二酸甲酯（3）的Knoevenagel-Cope缩合产生（E）-和（Z）的混合物-烯烃4a和4b，其在加热时经历分子内Diels-Alder环化（参见方案1）。从所得产物中分离出四氢异吲哚啉衍生物6。X射线分析6 [5]揭示了在C（3），C（4），C（5）和C（8）上与1中相同的相对配置，但在C（9）处没有。用KOH水解6伴随着C（9）构型的变化，生成羟基酸14，该羟基酸14被转化为羟基酯11（参见方案4）。X射线分析O-乙酰基衍生物16 [5]证实了顺式-内酰胺环在11中的存在。羟基酸14的闭环得到内酯17，其对应于天然产物1关于配置。已经证明内酯6中N-苄氧基羰基的存在对于C（9）的上述“转化”是必不可少的，因为当在相同

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640125
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E,4E)-4-methyl-2,4-hexadienoate 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 methyl ((E,E)-4'-methyl-2',4'-hexadienyl) malonate
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素的合成方法。第3部分。具有与prophophomin †相同的相对构型的取代的四氢异吲哚满酮部分的合成

  摘要：

  描述了对应于脯氨酰胺（1）的四氢异吲哚满酮部分的总合成，其带有用于连接大环的官能团。外消旋2-（苄氧基羰基-氨基）-3-苯基丙醛（2）与（4-甲基-2,4-己二烯基）丙二酸甲酯（3）的Knoevenagel-Cope缩合产生（E）-和（Z）的混合物-烯烃4a和4b，其在加热时经历分子内Diels-Alder环化（参见方案1）。从所得产物中分离出四氢异吲哚啉衍生物6。X射线分析6 [5]揭示了在C（3），C（4），C（5）和C（8）上与1中相同的相对配置，但在C（9）处没有。用KOH水解6伴随着C（9）构型的变化，生成羟基酸14，该羟基酸14被转化为羟基酯11（参见方案4）。X射线分析O-乙酰基衍生物16 [5]证实了顺式-内酰胺环在11中的存在。羟基酸14的闭环得到内酯17，其对应于天然产物1关于配置。已经证明内酯6中N-苄氧基羰基的存在对于C（9）的上述“转化”是必不可少的，因为当在相同

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640125

文献信息

• Approaches to the total synthesis of cytochalasans. A convergent synthesis of the octahydroisoindolone moiety related to proxiphomin. Preliminary communication
  作者：Tibur Schmidlin、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19780610616

  日期：1978.9.20

  The octahydroisoindolone moiety related to proxiphomin (1) has been synthesized by condensation of N-benzyloxycarbonyl-protected D, L-phenylalaninal (7) with methyl-(4-methyl-sorbyl)-malonate (11) to yield the branched ethylene derivative 12. Consecutive intramolecular [2+4]-cycloaddition and lactam ring closure of 12 gave the desired octahydroisoindolone derivative 15, possessing adaptable functional

  通过将N-苄氧基羰基保护的D，L-苯丙氨酸（7）与甲基-（4-甲基-山梨基）-丙二酸酯（11）缩合，合成支链乙烯衍生物12，从而合成了与脯氨酰胺（1）相关的八氢异吲哚酮部分。连续的分子内[2 + 4]-环加成和内酰胺环的闭合为12，得到所需的八氢异吲哚酮衍生物15，其具有适用于大环系统连接的适应性官能团。