(+)-benzyl 3-phenylbutanoate | 280743-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-benzyl 3-phenylbutanoate
• 英文别名: benzyl (S)-3-phenylbutanoate；benzyl (3S)-3-phenylbutanoate
• CAS: 280743-71-7
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: AKDFETYWICSSMG-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-benzyl 3-phenylbutanoate 在 氢氧化钾 、 lipase QL from Alcaligenes sp 、 硫酸 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 318.5h， 生成 (R)-(-)-vinyl 3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Improvement of enantioselectivity in kinetic resolution of a primary alcohol through lipase-catalyzed transesterification by using a chiral acyl donor

  摘要：

  The enantioselectivity of the kinetic resolution of a primary alcohol which has a chiral center at the beta-position of the hydroxyl group was substantially improved by employing a racemic mixture of a chiral acyl donor for enantioselective transesterification catalyzed by a lipase. The combination of the lipase, solvent, and acyl donor was also effective for the enantioselectivity. In addition, the important effect of the chirality of an acyl donor on kinetic resolution was investigated by using enantiomerically pure acyl donors. Here we demonstrate the effective kinetic resolution (E=98) of a primary alcohol, 2-phenyl-1-propanol, by using a racemic mixture of a chiral acyl donor, vinyl 3-phenylbutanoate. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00060-4
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 3-phenyl-2-propynoate 在 copper(l) iodide 、 C₄₀H₄₅N₂O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 copper(l) chloride 、 lithium tert-butoxide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 (+)-benzyl 3-phenylbutanoate 、 benzyl (R)-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  铜与手性苯酚-卡宾配体的α，β-不饱和酯的铜催化对映选择性共轭还原

  摘要：

  手性苯酚-NHC配体能够使铜催化的α，β-不饱和酯的对映选择性共轭还原。手性NHC配体的酚部分在产生对映体富集的产物中起关键作用。该催化剂对各种（Z）-异构体底物都适用。相反的对映异构体从（Z）-和（E）-异构体获得，更高的对映异构体过量从（Z）-异构体获得。

  DOI：

  10.3762/bjoc.16.50

文献信息

• Asymmetric Conjugate 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Rhodium(I)/(<i>S</i>)-binap
  作者：Satoshi Sakuma、Masaaki Sakai、Ryoh Itooka、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/jo0002184

  日期：2000.9.1

  Arylboronic acids underwent the conjugate 1,4-addition to alpha, beta-unsaturated esters to give beta-aryl esters in high yields in the presence of a rhodium(I) catalyst. The addition of arylboronic acids to isopropyl crotonate resulted in high yields and high enantioselectivity exceeding 90% ee in the presence of 3 mol % of Rh(acac)(C(2)H(4))(2) and (S)-binap at 100 degrees C. The rhodium/(S)-binap

  在铑（I）催化剂存在下，芳基硼酸与α，β-不饱和酯进行共轭1，4-加成，以高收率得到β-芳基酯。在3 mol％Rh（acac）（C（2）H（4））（2）和（S）-binap的存在下，将芳基硼酸添加到巴豆酸异丙酯中会导致高收率和高对映选择性，超过90％ee在100℃下，铑/（S）-联萘酚配合物在将苯基硼酸加到巴豆酸苄酯中时提供了（R）-3-苯基丁酸。讨论了对手性膦配体，铑前体和α，β-不饱和酯上的取代基的对映选择性的影响，以及催化循环的机理。
• Potassium trifluoro(organo)borates in rhodium-catalyzed 1,4-additions to α,β-unsaturated esters
  作者：Laure Navarre、Mathieu Pucheault、Sylvain Darses、Jean-Pierre Genet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.038

  日期：2005.6

  This letter describes an efficient and enantioselective conjugate addition of highly stable potassium trifluoro(organo)borates to α,β-unsaturated esters. This reaction, catalyzed by chiral rhodium(I) complexes, affords Michael adducts with high yields and enantiomeric excesses up to 96%.

  这封信描述了将高稳定度的三氟（有机）硼酸钾有效和对映选择性地添加到α，β-不饱和酯中的方法。手性铑（I）配合物催化的该反应可提供高收率的迈克尔加合物，对映体过量最高可达96％。
• An asymmetric sp3–sp3 cross-electrophile coupling using ‘ene’-reductases
  作者：Haigen Fu、Jingzhe Cao、Tianzhang Qiao、Yuyin Qi、Simon J. Charnock、Samuel Garfinkle、Todd K. Hyster

  DOI：10.1038/s41586-022-05167-1

  日期：2022.10.13

  XEC between alkyl halides and nitroalkanes catalyzed by flavin-dependent ‘ene’-reductases. Photoexcitation of the enzyme-templated charge-transfer complex between an alkyl halide and flavin cofactor enables the chemoselective reduction of alkyl halide over the thermodynamically favored nitroalkane partner. The key C–C bond-forming step occurs via the reaction of an alkyl radical with an in situ generated

  C sp 3 –C sp 3键的催化不对称构建仍然是有机合成中最重要的挑战之一。1金属催化的交叉亲电子偶联 (XEC) 已成为形成 C-C 键的强大工具。2-5然而，耦合两种不同的具有高交叉选择性和立体选择性的 C sp 3 -亲电子试剂仍然是一个未解决的挑战。在这里，我们报道了由黄素依赖性“烯”还原酶催化的卤代烷和硝基烷之间的高度化学和对映选择性C sp 3 –C sp 3 XEC。卤代烷和黄素辅助因子之间的酶模板电荷转移复合物的光激发使得卤代烷相对于热力学有利的硝基烷伙伴物发生化学选择性还原。关键的 C-C 键形成步骤是通过烷基自由基与原位生成的硝基发生反应，形成硝基阴离子，然后硝基阴离子分解形成亚硝酸根和烷基。酶控制的氢原子转移提供了高水平的对映选择性。这种反应性在小分子催化中是未知的，凸显了酶利用新机制来解决长期存在的合成挑战的潜力。
• Taming secondary benzylic cations in catalytic asymmetric S _N 1 reactions
  作者：Vikas Kumar Singh、Chendan Zhu、Chandra Kanta De、Markus Leutzsch、Lorenzo Baldinelli、Raja Mitra、Giovanni Bistoni、Benjamin List

  DOI：10.1126/science.adj7007

  日期：2023.10.20

  their selective creation would be asymmetric unimolecular nucleophilic substitution (S N 1) reactions that proceed through highly reactive benzylic cations. We now report a broadly applicable solution to this problem by identifying chiral counteranions that pair with secondary benzylic cations to engage in catalytic asymmetric C−C, C−O, and C−N bond-forming reactions with excellent enantioselectivity

  苄基立体中心在天然产物和药物中普遍存在。选择性创造它们的一种潜在通用但具有挑战性的方法是不对称单分子亲核取代（S氮1) 通过高活性苄基阳离子进行的反应。我们现在报告了一个广泛适用的解决方案，通过识别与仲苄型阳离子配对的手性抗衡阴离子，参与催化不对称 C−C、CO 和 C−N 成键反应，具有优异的对映选择性。关键的阳离子中间体可以通过路易斯酸或布朗斯台德酸催化从不同的前体获得。我们策略的关键是仅使用弱碱性、受限的抗衡阴离子，这些阴离子可以延长碳正离子的寿命，从而避免产生相应苯乙烯的非生产性去质子化途径。