(R)-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R)-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diamine
• 英文别名: (R)-2,2'-diamino-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl；(R)-1-(2-amino-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-amine；(R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine；1-(2-amino-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-amine
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂
• 分子量: 292.424
• InChiKey: ISTHXJXFQJFWNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diamine 在 palladium on activated charcoal tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 DPE-Phos 、 氢气 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 60.0~100.0 ℃ 、1.52 MPa 条件下， 反应 57.0h， 生成 (R)-(+)-1-(5-(6-(1H-benzo[d]imidazol-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-5-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-6-yl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  轴向手性NHC-Pd（II）配合物使用分子氧作为末端氧化剂在仲醇的氧化动力学拆分中形成配合物。

  摘要：

  [反应：见正文]由旋光性1,1'-联萘基-2,2'-二胺（BINAM）和H8-BINAM制备轴向手性N-杂环卡宾（NHC）Pd（II）配合物并用于氧化分子氧作为末端氧化剂的仲醇的动力学拆分 可以以中等至良好对映选择性的高收率获得相应的仲醇。

  DOI：

  10.1021/ol063061w
• 作为产物：
  描述：

  [1,1’-联萘]-2,2’-二胺 在 sodium hydroxide 、 Raney Ni-Al alloy 作用下， 反应 9.0h， 以86%的产率得到(R)-5,6,7,8,5',6',7',8'-octahydro-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diamine
  参考文献：
  名称：

  用阮内镍铝合金在水溶液中将1,1'-联萘还原为八氢-1,1'-联萘衍生物

  摘要：

  在稀的NaOH水溶液中用阮内镍铝合金还原BINOL，BINAM和NOBIN，导致H 8 -BINOL，H 8 -BINAM和H 8 -NOBIN的形成，分离产率为60-86％，对映体为97.5-99％多余的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01799-8

文献信息

• <i>e</i><i>xo</i>-Selective Asymmetric Diels−Alder Reaction Catalyzed by Diamine Salts as Organocatalysts
  作者：Taichi Kano、Youhei Tanaka、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ol060621i

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] A novel binaphthyl-based diamine (R)-2 was designed and synthesized. A protonic acid-(R)-2 salt catalyst has the advantage of exhibiting unprecedented high exo selectivity in the asymmetric Diels-Alder reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes. For instance, the reaction between cinnamaldehyde and cyclopentadiene in the presence of 12 mol % of binaphthyl-based diamine (R)-2

  [反应：见正文]设计并合成了一种新型的基于联萘基的二胺（R）-2。质子酸-（R）-2盐催化剂的优点是在α，β-不饱和醛的不对称Diels-Alder反应中显示出前所未有的高外切选择性。例如，肉桂醛和环戊二烯之间的反应在-下，在12 mol％的联萘基二胺（R）-2和10 mol％的p-TsOH.H（2）O在α，α，α-三氟甲苯中存在- 20℃下得到相应的exo环加合物，其中ee为主要的非对映异构体，为92％（exo / endo ＝ 13/1）。
• Axially Chiral NHC−Pd(II) Complexes in the Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols Using Molecular Oxygen as a Terminal Oxidant
  作者：Tao Chen、Jia-Jun Jiang、Qin Xu、Min Shi

  DOI：10.1021/ol063061w

  日期：2007.3.1

  see text] Axially chiral N-heterocyclic carbene (NHC) Pd(II) complexes were prepared from optically active 1,1'-binaphthalenyl-2,2'-diamine (BINAM) and H8-BINAM and applied in the oxidative kinetic resolution of secondary alcohols using molecular oxygen as a terminal oxidant. The corresponding sec-alcohols can be obtained in good yields with moderate to good enantioselectivities.

  [反应：见正文]由旋光性1,1'-联萘基-2,2'-二胺（BINAM）和H8-BINAM制备轴向手性N-杂环卡宾（NHC）Pd（II）配合物并用于氧化分子氧作为末端氧化剂的仲醇的动力学拆分 可以以中等至良好对映选择性的高收率获得相应的仲醇。
• Hemisquaramide Tweezers as Organocatalysts: Synthesis of Cyclic Carbonates from Epoxides and CO₂
  作者：Kazuto Takaishi、Takafumi Okuyama、Shota Kadosaki、Masanobu Uchiyama、Tadashi Ema

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00117

  日期：2019.3.1

  family of H-bond donor organocatalysts, are reported. The catalysts could be synthesized within two steps. Among them, H8-binaphthyl-linked hemisquaramide 7 markedly accelerated the synthesis of cyclic carbonates from epoxides and CO2. The reactions proceeded well under mild and solvent-free conditions. Kinetic resolution was also achieved at −20 °C (s = 3.0). The adjustable bite angle and orientation

  据报道，一种半新的氢键镊子，一种新型的氢键供体有机催化剂。催化剂可以在两个步骤内合成。其中，H 8-联萘基连接的半quarquaramide 7明显地促进了由环氧化物和CO 2合成环状碳酸酯。反应在温和且无溶剂的条件下进行得很好。在-20°C（s = 3.0）时也达到了动力学拆分。催化剂的两个NH基团的可调节的咬合角和取向对于高活性很重要。
• 一种拆分手性化合物的方法
  申请人：上海科技大学

  公开号：CN111517964B

  公开（公告）日：2023-02-10

  本发明涉及有机化学领域，特别是涉及一种拆分手性化合物的方法。本发明所提供的拆分手性化合物的方法，包括：将消旋的式A化合物在催化剂存在的条件下与偶氮二甲酸酯进行加成反应，以提供S构型的式A化合物和式C化合物。本发明所提供的拆分手性化合物的方法，以手性磷酸作为催化剂，具有良好的催化效果、且同时具有很广的底物适用性，无论产物和回收原料都能以优异的对映选择性得到，动力学拆分的选择性系数可以达到371，并对于各种N‑单取代以及N‑无取代联萘二胺、H8‑联萘二胺以及联苯二胺都具有优异的动力学拆分效果。
• Application of phosphinous amide ligands in palladium complex-catalyzed asymmetric allylic alkylation: influence of steric effects on enantioselectivity
  作者：Xuanhua Chen、Rongwei Guo、Yueming Li、Gang Chen、Chi-Hung Yeung、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.10.039

  日期：2004.1

  Phosphinous amide ligands 1–4 derived from 2,2′-diamino-1,1′-binaphthyl (BINAM) and 2,2′-diamino-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-binaphthyl (H8-BINAM) have been prepared and applied in palladium complex-catalyzed asymmetric allylic alkylations. The alkylations of racemic 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with malonate, α-substituted malonates or acetylacetone catalyzed by the palladium complexes bearing

  膦配体酰胺1 - 4由2,2-衍生' -二氨基-1,1 '联萘（BINAM）和2,2- '二氨基-5,5 '，6,6 '，7,7 '，8,8 ' -八氢- 1,1 '联萘（H 8 -BINAM）已经被制备和钯配合物催化的不对称烯丙位烷基化应用。外消旋的1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸酯，α-取代的丙二酸酯或乙酰丙酮的烷基化反应由带有这些配体的钯配合物催化，可以得到高达96％ee的产物。