N-[2-(1,1-difluorohex-1-en-2-yl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide | 195734-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[2-(1,1-difluorohex-1-en-2-yl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: o'-(1,1-difluorohex-1-en-2-yl)-p-toluenesulfonanilide；o'-(1-butyl-2,2-difluorovinyl)-p-toluenesulfonanilide
• CAS: 195734-33-9
• 化学式: C₁₉H₂₁F₂NO₂S
• 分子量: 365.444
• InChiKey: IPFAYNFSXNKNQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[2-(1,1-difluorohex-1-en-2-yl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium dichloride 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到3-butyl-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Transition-metal-catalyzed Electrophilic Activation of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Oxindole Synthesis via Intramolecular Amination

  摘要：

  在一定量的氯化钯（II）催化下，在正交位置带有磺酰胺基的β,β-二氟苯乙烯经三氟甲磺酸三甲基硅酯处理后，可以得到高产率的羰基吲哚。反应通过 5-内向-三重环化、水解和脱磺进行。这一系列反应使得二氟苯乙烯可以在一次反应中转化为游离的羰基吲哚。

  DOI：

  10.1246/cl.2010.248
• 作为产物：
  描述：

  二丁基(1,1-二氟己-1-烯-2-基)硼烷 在 二丁基镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 N-[2-(1,1-difluorohex-1-en-2-yl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  The Nucleophilic 5-endo-trig Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process

  摘要：

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33912

文献信息

• Silver-catalyzed Vinylic C–F Bond Activation: Synthesis of 2-Fluoroindoles from β,β-Difluoro-<i>o</i>-sulfonamidostyrenes
  作者：Takeshi Fujita、Yota Watabe、Shigeyuki Yamashita、Hiroyuki Tanabe、Tomoya Nojima、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.160427

  日期：2016.8.5

  was performed in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol using a Ag(I) catalyst and N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide. In this process, vinylic C–F bond activation was achieved via silver-catalyzed β-fluorine elimination, accompanied by C–N bond formation, which led to the synthesis of 2-fluoroindoles.

  使用 Ag(I) 催化剂和 N,O- 在 1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-醇中进行了 β,β-二氟-邻磺酰胺苯乙烯的亲电 5-endo-trig 环化双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺。在这个过程中，乙烯基 C-F 键活化是通过银催化的 β-氟消除实现的，伴随着 C-N 键的形成，从而导致 2-氟吲哚的合成。
• 5-endo-Trigonal cyclization of o-substituted gem-difluorostyrenes: syntheses of 2-fluorinated indoles, benzo[b]furans and benzo[b]thiophenes
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1039/a703110f

  日期：——

  β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy ormethylsulfinyl groups at the o-position undergo intramol-ecular substitution of the nitrogen, oxygen or sulfur withloss of fluorine via a 5-endo-trigonal process leading to2-fluorinated heterocyclic systems in high yields.

  O-位上含有甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的 β,β-二氟苯乙烯通过 5-内向-三克隆过程对氮、氧或硫进行内向-十环取代并失去氟，从而高产率地生成 2-氟杂环系统。
• 5-endo-trig CYCLIZATION OF 1,1-DIFLUORO-1-ALKENES: SYNTHESIS OF 3-BUTYL-2-FLUORO-1-TOSYLINDOLE
  作者：Ichikawa, Junji、Nadano, Ryo、Mori, Takashi、Wada, Yukinori

  DOI：10.15227/orgsyn.083.0111

  日期：——
• The Nucleophilic 5<i>-endo-trig</i> Cyclization of 1,1<i>-</i>Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Masaki Fujiwara、Kotaro Sakoda

  DOI：10.1055/s-2002-33912

  日期：——

  The disfavored 5-endo-trig cyclizations have been accomplished for 1,1-difluoro-1-alkenes with nitrogen, oxygen, sulfur, and carbon nucleophiles by taking advantage of the properties of fluorine. β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy, or methylsulfinyl group at the o-position undergo intramolecular nucleophilic substitution with a loss of the vinylic fluorine, leading to 2-fluorinated indole, benzo[b]furan, and benzo[b]thiophene in high yields. 1,1-Difluoro-1-butenes bearing homoallylic tosyl­amido, hydroxy, mercapto, or iodomethyl group also successfully cyclize via a 5-endo-trig process with the in situ generated intramolecular nucleophiles to afford 2-fluoro-2-pyrroline, 5-fluoro-2,3-dihydrofuran, 5-fluoro-2,3-dihydrothiophene, and 1-fluorocyclo-pentene. The two vinylic fluorines proved to be essential and play a critical role in these ‘anti-Baldwin’ cyclizations.

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。
• Transition-metal-catalyzed Electrophilic Activation of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Oxindole Synthesis via Intramolecular Amination
  作者：Hiroyuki Tanabe、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.2010.248

  日期：2010.3.5

  In the presence of a catalytic amount of palladium(II) chloride, β,β-difluorostyrenes bearing a sulfonamido group at the ortho position were treated with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate to afford oxindoles in high yield. The reactions proceeded via 5-endo-trig cyclization, hydrolysis, and desulfonylation. This sequence allowed the transformation of difluorostyrenes into free oxindoles in a one-pot operation.

  在一定量的氯化钯（II）催化下，在正交位置带有磺酰胺基的β,β-二氟苯乙烯经三氟甲磺酸三甲基硅酯处理后，可以得到高产率的羰基吲哚。反应通过 5-内向-三重环化、水解和脱磺进行。这一系列反应使得二氟苯乙烯可以在一次反应中转化为游离的羰基吲哚。