(2S)-ethyl 3-(cyclohexen-1'-yl)-2-(trifluoromethyl)-2-hydroxypropanoate | 918549-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S)-ethyl 3-(cyclohexen-1'-yl)-2-(trifluoromethyl)-2-hydroxypropanoate
• 英文别名: (S)-ethyl 2-(cyclohexenylmethyl)-3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropanoate；(S)-ethyl 2-(cyclohex-1-en-1-ylmethyl)-3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropanoate；ethyl (2S)-2-(cyclohexen-1-ylmethyl)-3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropanoate
• CAS: 918549-00-5
• 化学式: C₁₂H₁₇F₃O₃
• 分子量: 266.26
• InChiKey: UVOCLKQHLCBZKD-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-ethyl 3-(cyclohexen-1'-yl)-2-(trifluoromethyl)-2-hydroxypropanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以95%的产率得到(2S)-3-(cyclohexen-1'-yl)-2-(trifluoromethyl)-2-hydroxypropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  不对称铂族金属催化的羰基烯反应：碳-碳键形成与异构化

  摘要：

  之间的范围内的羰基-烯反应的比较研究1,1'-二取代或三取代烯烃和乙基三氟丙酮催化由类型的路易斯酸-铂族金属配合物[M {（[R）-BINAP}] 2+（ M ＝ Pt，Pd，Ni； BINAP为2，2′-双（二苯基膦基）-1，1′-联萘基）显示出微妙但显着的反应性差异。例如，基于钯的路易斯酸[Pd {（R）-BINAP}] 2+催化亚甲基环烷烃之间的烯反应，从而以良好的收率和优异的非对映和对映选择性提供了预期的α-羟基酯。相反，在相同条件下，相应的[M {（R）-BINAP}] 2+（M = Pt，Ni）催化亚甲基环烷烃的异构化以及亚甲基环烷烃和1-甲基环烯烃的混合物以相似的速率进行烯反应，从而以高区域选择性，良好的非对映选择性和优异的优异性能提供了一系列的α-羟基酯。对映选择性。此外，[Pt {（R）-BINAP}] 2+它还催化烯产物的后反应异构化以及连续的烯反应，得到双羰基烯产物。

  DOI：

  10.1021/jo062023n
• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 、 亚甲基环己烷 在 silver hexafluoroantimonate 、 chiral SEGPHOS-Pd(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2S)-ethyl 3-(cyclohexen-1'-yl)-2-(trifluoromethyl)-2-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  具有SEGPHOS配体的“裸”钯（II）配合物对三氟丙酮酸的羰基烯和Friedel-Crafts反应的对映选择性催化

  摘要：

  手性双阳离子SEGPHOS -钯（II）复合物提供了高的化学产率，（É）α-烯烃的选择性，抗-diastereoselectivity，高对映选择性沿即使反应性较低的单-和在这少得多的反应性酮烯1,2-二取代的烯烃反应。对映体的高选择性不仅在羰基烯中，而且在Friedel-Crafts反应中，都归因于与SEGPHOS金属配合物的窄二面角导致的膦上二苯基的有效屏蔽。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.10.022

文献信息

• Enantioselective catalysis of carbonyl-ene and Friedel–Crafts reactions with trifluoropyruvate by ‘naked’ palladium(II) complexes with SEGPHOS ligands
  作者：Koichi Mikami、Kohsuke Aikawa、Satoshi Kainuma、Yuji Kawakami、Takao Saito、Noboru Sayo、Hidenori Kumobayashi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.10.022

  日期：2004.12

  enantioselectivity not only in carbonyl-ene but also in Friedel–Crafts reactions stem from the effective shielding with diphenyl groups on phosphines caused by the narrow dihedral angle of metal complexes with SEGPHOS.

  手性双阳离子SEGPHOS -钯（II）复合物提供了高的化学产率，（É）α-烯烃的选择性，抗-diastereoselectivity，高对映选择性沿即使反应性较低的单-和在这少得多的反应性酮烯1,2-二取代的烯烃反应。对映体的高选择性不仅在羰基烯中，而且在Friedel-Crafts反应中，都归因于与SEGPHOS金属配合物的窄二面角导致的膦上二苯基的有效屏蔽。
• Asymmetric carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate catalyzed by Pd(II)-SunPhos complex
  作者：Lili Jiang、Bei Hu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.044

  日期：2017.12

  An efficient asymmetric carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate catalyzed by chiral Pd(II)/(S)-SunPhos complex was developed. A series of optically active homoallylic alcohols containing a CF3 group were obtained with high yields and excellent ee under mild conditions. Particularly, the reaction of isobutylene and trifluoropyruvate gave the desired product (90% yield, 98% ee) with catalyst loading

  开发了一种有效的手性Pd（II）/（S）-SunPhos配合物催化的三氟丙酮酸不对称羰基-烯反应。在温和条件下以高收率和优异的ee获得了一系列包含CF 3基团的光学活性均烯丙基醇。特别地，异丁烯和三氟丙酮酸酯的反应得到所需产物（90％收率，98％ee），催化剂在二氯乙烷/甲苯中的负载量低至0.01mol％。
• Palladium(II) Complexes of C2-Bridged Chiral Diphosphines: Application to Enantioselective Carbonyl-Ene Reactions
  作者：He-Kuan Luo、Yuan-Ling Woo、Herbert Schumann、Chacko Jacob、Martin van Meurs、Hai-Yan Yang、Yen-Ting Tan

  DOI：10.1002/adsc.200900888

  日期：——

  2R,2′R)‐1,1′‐bis(1,1‐dimethylethyl)‐2,2′‐biphospholane [(S,S,R,R)‐TANGPHOS] and (2R,2′R,5R,5′R)‐1,1′‐(1,2‐phenylene)bis[2,5‐bis(1‐methylethyl)phospholane] [(R,R)‐i‐Pr‐DUPHOS] are C2‐bridged chiral diphosphines that form stable complexes with palladium(II) and platinum(II) containing a five‐membered chelate ring. The Pd(II)‐BINAPHANE catalyst displayed good to excellent enantioselectivities with ee

  （11b R，11'b R）‐4,4′‐（1,2-苯撑）双[4,5‐dihydro‐3 H ‐ dinaphtho [2,1 ‐ c：1′，2′‐ e ] ] [简称为（- [R）-BINAPHANE]，（3 - [R，3' - [R，4小号，4'小号，11B小号，11'B小号）-4,4'-双（1,1-二甲基乙基）-4- ，4'，5,5'-tetrahydro‐3,3'-bi‐3 H -dinaphtho [2,1- c：1'，2'- e ] phosphepin [（S）-BINAPINE]，（1 S， 1'小号，2 - [R，2' - [R）-1,1'-双（1,1-二甲基乙基）-2,2'- biphospholane [（S，S，R，R）-TangPhos]和（2 - [R，2' - [R，5 - [R，5' - [R）-1,1' - （1,2-亚苯基）双[2,5-双（1-甲基乙基）磷杂环戊烷]
• Asymmetric catalysis of ene reactions with trifluoropyruvate catalyzed by dicationic palladium(II) complexes
  作者：Kohsuke Aikawa、Satoshi Kainuma、Manabu Hatano、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.137

  日期：2004.1

  Chiral dicationic SEGPHOS-Pd(II) complex achieves a high chemical yield, (E)-olefin selectivity, anti-diastereoselectivity, along with high enantioselectivity even with less reactive mono- and 1,2-disubstituted olefins in this much less reactive ketoneene reactions. The high levels of enantio selectivity stem from the effective shielding with diphenyl groups on phosphines caused by the narrow dihedral angle of metal complexes with SEGPHOS. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tandem ionic liquid antimicrobial toxicity and asymmetric catalysis study: carbonyl-ene reactions with trifluoropyruvate
  作者：Rohitkumar G. Gore、Thi-Kim-Thu Truong、Milan Pour、Lauren Myles、Stephen J. Connon、Nicholas Gathergood

  DOI：10.1039/c3gc40875b

  日期：——

  The asymmetric carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate with five alkenes catalysed by [Pd(R)-BINAP}](SbF6)2 were carried out in good yields and enantioselectivities (up to 96% yield and 96% ee) in low antimicrobial toxicity C2-substituted imidazolium ionic liquids (ILs). Toxicity data was included in the selection criteria for reaction optimisation after a preliminary IL screen. The Pd(II) catalyst immobilised in an IL was recycled and reused up to 7 times without decrease of either yield or ee. One IL prepared, which was determined to be of high antimicrobial toxicity was assigned a low priority for future applications.

  在低抗菌毒性的C2取代咪唑鎓离子液体（ILs）中，三氟丙酮酸与五种烯烃的非对称羰基-烯反应在[Pd(R)-BINAP}](SbF6)2催化下，实现了良好的产率和立体选择性（最高达96%产率和96% ee）。在初步的IL筛选后，毒性数据被纳入反应优化的选择标准。固定在IL中的Pd(II)催化剂可回收并重复使用多达7次，且产率和ee均无下降。一种制备的IL被确定具有高抗菌毒性，因此被赋予低优先级用于未来的应用。