tert-butyl nitrophenylpropanoate | 1010805-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl nitrophenylpropanoate
• 英文别名: tert-Butyl 2-nitro-3-phenylpropanoate
• CAS: 1010805-22-7
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: VGWCUZOAQUEZCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl nitrophenylpropanoate 、 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 C₂₄H₂₃F₆NP⁽¹⁺⁾*HO₄S^(1-) 、 C₄₄H₅₃O₄P 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  离子对手性配体-钯配合物催化的对映选择性烯丙基烷基化中阴离子化学计量相关的选择性增强

  摘要：

  发现在离子对手性配体的原位制备中手性布朗斯台德酸与铵-膦杂化配体的比例对相应钯配合物的立体控制能力有显着影响。使用由钯金属、铵膦和手性磷酸以 1:2:3 的比例生成的超分子钯配合物能够在 α-硝基羧酸酯与官能化烯丙基碳酸酯的催化不对称烯丙基化反应中实现出色的对映控制水平。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561403
• 作为产物：
  描述：

  D-苯丙氨酸1.1-二甲基乙基酯 在 silica gel 、 臭氧 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.25h， 以66%的产率得到tert-butyl nitrophenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  臭氧介导的胺氧化及其他：一种无溶剂流动化学方法

  摘要：

  臭氧是一种强氧化剂，最常用于将烯烃氧化成羰基化合物。其他臭氧介导的反应的合成效用因其高反应性和过度氧化有机分子（包括大多数溶剂）的倾向而受到阻碍。通过将基质和臭氧吸附到硅胶上，提供一种无溶剂氧化方法，可以在很大程度上缓解这一挑战。在这份手稿中，描述了一种基于流动的填充床反应器方法，它提供了对反应温度和时间的特殊控制，以实现对这一具有挑战性的转化的改进控制和化学选择性。实现了将伯胺氧化成硝基烷烃的有效方法。还展示了吡啶、C-H 键和芳烃氧化的例子，证实该系统可推广到各种臭氧介导的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00768

文献信息

• A Bench-Stable Homodinuclear Ni₂−Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Tetrasubstituted <i>anti</i>-α,β-Diamino Acid Surrogates
  作者：Zhihua Chen、Hiroyuki Morimoto、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja710398q

  日期：2008.2.1

  Catalytic asymmetric direct Mannich-type reactions of α-substituted nitroacetates using a new bench-stable homodinuclear Ni2−Schiff base 1b complex are described. The Ni2−1b complex gave Mannich products, precursors for anti-α,β-diamino acids with an α-tetrasubstituted carbon stereocenter, in >99−91% ee. The Ni2−1b complex was also applicable to direct Mannich-type reactions of malonates and β-keto

  描述了使用新的工作台稳定的同双核 Ni2-Schiff 碱 1b 复合物催化 α-取代硝基乙酸酯的不对称直接曼尼希型反应。Ni2-1b 复合物产生了 Mannich 产物，即具有 α-四取代碳立体中心的抗 α,β-二氨基酸的前体，ee 含量大于 99-91%。Ni2-1b 配合物也适用于丙二酸酯和 β-酮酯的直接曼尼希型反应，得到高立体选择性的产物（高达 99% ee，dr > 97:3）。初步的机理研究表明，双核镍金属中心在实现良好的反应性和高立体选择性方面起着关键作用。
• Ion-paired chiral ligands for asymmetric palladium catalysis
  作者：Kohsuke Ohmatsu、Mitsunori Ito、Tomoatsu Kunieda、Takashi Ooi

  DOI：10.1038/nchem.1311

  日期：2012.6

  Conventional chiral ligands rely on the use of a covalently constructed, single chiral molecule embedded with coordinative functional groups. Here, we report a new strategy for the design of a chiral ligand for asymmetric transition-metal catalysis; our approach is based on the development of an achiral cationic ammonium–phosphine hybrid ligand paired with a chiral binaphtholate anion. This ion-paired

  传统的手性配体依赖于使用共价构建的、嵌入配位官能团的单个手性分子。在这里，我们报告了一种设计用于不对称过渡金属催化的手性配体的新策略；我们的方法基于与手性联萘阴离子配对的非手性阳离子铵-膦杂化配体的开发。这种离子对手性配体赋予其钯配合物显着的立体控制能力，催化α-硝基羧酸盐的高度对映选择性烯丙基烷基化。通过利用具有合适配位官能团的非手性鎓实体和容易获得的手性酸的可能组合，这种方法应该有助于开发广泛的金属催化立体选择性化学转化。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Nitrogen-Containing <i>gem</i>-Bisphosphonates Using a Dinuclear Ni₂-Schiff Base Complex
  作者：Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki、Yuko Kato、Zhihua Chen

  DOI：10.1055/s-0029-1217192

  日期：——

  A catalytic asymmetric synthesis of nitrogen-containing gem-bisphoshonates is described. A Lewis acid-Bronsted base bifunctional homodinuclear Ni 2 ―Schiff base complex promoted catalytic enantioselective conjugate addition of nitroacetates to ethylidenebisphosphonates, giving products in up to 93% ee and 94% yield. Transformation of the product into a chiral α-amino ester with a gem-bisphosphonate

  描述了含氮双膦酸盐的催化不对称合成。路易斯酸-布朗斯台德碱双功能同双核 Ni 2 -希夫碱配合物促进硝基乙酸酯催化对映选择性共轭加成到亚乙基双膦酸酯，得到高达 93% ee 和 94% 产率的产物。还描述了将产物转化为具有双膦酸酯部分的手性 α-氨基酯。
• Ozone-Mediated Amine Oxidation and Beyond: A Solvent-Free, Flow-Chemistry Approach
  作者：Eric A. Skrotzki、Jaya Kishore Vandavasi、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00768

  日期：2021.10.15

  Ozone is a powerful oxidant, most commonly used for oxidation of alkenes to carbonyls. The synthetic utility of other ozone-mediated reactions is hindered by its high reactivity and propensity to overoxidize organic molecules, including most solvents. This challenge can largely be mitigated by adsorbing both substrate and ozone onto silica gel, providing a solvent-free oxidation method. In this manuscript

  臭氧是一种强氧化剂，最常用于将烯烃氧化成羰基化合物。其他臭氧介导的反应的合成效用因其高反应性和过度氧化有机分子（包括大多数溶剂）的倾向而受到阻碍。通过将基质和臭氧吸附到硅胶上，提供一种无溶剂氧化方法，可以在很大程度上缓解这一挑战。在这份手稿中，描述了一种基于流动的填充床反应器方法，它提供了对反应温度和时间的特殊控制，以实现对这一具有挑战性的转化的改进控制和化学选择性。实现了将伯胺氧化成硝基烷烃的有效方法。还展示了吡啶、C-H 键和芳烃氧化的例子，证实该系统可推广到各种臭氧介导的过程。
• Anion-Stoichiometry-Dependent Selectivity Enhancement in Ion-Paired Chiral Ligand–Palladium Complex Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation
  作者：Takashi Ooi、Kohsuke Ohmatsu、Yoshiyuki Hara、Yuya Kusano

  DOI：10.1055/s-0035-1561403

  日期：——

  The ratio of chiral Bronsted acid to ammonium–phosphine hybrid ligand in the in situ preparation of ion-paired chiral ligands was found to have a notable effect on the stereocontrolling ability of the corresponding palladium complex. The use of supramolecular palladium complexes generated from palladium metal, ammonium phosphine, and a chiral phosphoric acid in a ratio of 1:2:3 enabled an excellent

  发现在离子对手性配体的原位制备中手性布朗斯台德酸与铵-膦杂化配体的比例对相应钯配合物的立体控制能力有显着影响。使用由钯金属、铵膦和手性磷酸以 1:2:3 的比例生成的超分子钯配合物能够在 α-硝基羧酸酯与官能化烯丙基碳酸酯的催化不对称烯丙基化反应中实现出色的对映控制水平。