1-(4-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide | 13829-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide
• 英文别名: 1-(p-Tolyl)-3-methyl-phos(V)-pholen-(3)-oxid；1-(4-methylphenyl)-3-phospholene 1-oxide；3-methyl-1-p-tolyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide；3-Methyl-1-(4-methylphenyl)-2,5-dihydro-1H-1lambda~5~-phosphol-1-one；3-methyl-1-(4-methylphenyl)-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 13829-65-7
• 化学式: C₁₂H₁₅OP
• 分子量: 206.224
• InChiKey: JPDFJIRFZNFNMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-75 °C
• 沸点：
  375.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 121.12h， 生成 methyl-p-tolyl-phosphinic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用 2-aryl-2-phosphabicyclo[2.2.2]oct-5-ene- 和 -octa-5,7-diene 2-oxides 进行片段化相关的膦酰化

  摘要：

  介绍了一系列新的 P-甲基苯基 P-杂环。对位和邻位取代的 2,5-二氢-1H-磷杂环氧化物（1a 和 1b）通过相应的磷杂双环[1a 和 1b] 转化为 1,2-二氢膦氧化物（3a 和 3b）的双键异构体（A 和 B）。 3.1.0]己烷氧化物（2a 或 2b）。二氢膦氧化物（3a 和 3b）的异构混合物（A 和 B）依次得到磷杂双环 [2.2.2] oct-5-烯（4a 和 4b）的异构体（A 和 B）或磷杂双环 [2.2 .2]octa-5,7-diene (5) 在 Diels-Alder 反应中与亲二烯体反应。桥接的 P-杂环（4 和 5）可用于羟基化合物和胺的光或热诱导断裂相关的膦酰化。新的前体（4a 和 4b）用于机械研究。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:443–451, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience

  DOI：

  10.1002/hc.10176
• 作为产物：
  描述：

  1-hydroxy-3-methyl-3-phospholene 1-oxide 在 氯化亚砜 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(4-methylphenyl)-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用 2-aryl-2-phosphabicyclo[2.2.2]oct-5-ene- 和 -octa-5,7-diene 2-oxides 进行片段化相关的膦酰化

  摘要：

  介绍了一系列新的 P-甲基苯基 P-杂环。对位和邻位取代的 2,5-二氢-1H-磷杂环氧化物（1a 和 1b）通过相应的磷杂双环[1a 和 1b] 转化为 1,2-二氢膦氧化物（3a 和 3b）的双键异构体（A 和 B）。 3.1.0]己烷氧化物（2a 或 2b）。二氢膦氧化物（3a 和 3b）的异构混合物（A 和 B）依次得到磷杂双环 [2.2.2] oct-5-烯（4a 和 4b）的异构体（A 和 B）或磷杂双环 [2.2 .2]octa-5,7-diene (5) 在 Diels-Alder 反应中与亲二烯体反应。桥接的 P-杂环（4 和 5）可用于羟基化合物和胺的光或热诱导断裂相关的膦酰化。新的前体（4a 和 4b）用于机械研究。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 14:443–451, 2003; 在线发表于 Wiley InterScience

  DOI：

  10.1002/hc.10176

文献信息

• Dynamic kinetic resolution of 1-substituted-3-methyl-3-phospholene oxides via the formation of diastereomeric alkoxyphospholenium salts
  作者：Péter Bagi、Réka Herbay、Péter Ábrányi-Balogh、Béla Mátravölgyi、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tet.2018.07.058

  日期：2018.10

  then rearranged into the corresponding optically active 3-phospholene oxides upon heating. After a screening of chiral auxiliaries and the optimization of the reaction conditions, several scalemic 1-aryl- or 1-alkyl-3-methyl-3-phospholene oxides were prepared in excellent yields and with ee-s up to 35%. The key steps of this resolution were investigated by quantum chemical calculations to get some insights

  阐述了一种基于形成共价非对映中间体的动态动力学拆分方法，以制备对映体富集的1-取代-3-甲基-3-氧化膦。首先将3-环氧丙烷氧化物转化为相应的氯-3-磷鎓氯化物。氯磷鎓盐的对映异构体之间的动态相互转化已通过实验验证，因为这是动态拆分的关键步骤。使环状氯代磷鎓盐与带有羟基官能团的手性助剂反应，以不等量形成相应的非对映体烷氧基磷鎓盐。然后在加热时将非对映异构物质重新排列成相应的旋光的3-氧化茂氧化物。在筛选了手性助剂并优化了反应条件后，以极高的收率和高达35％的ee制备了几种规模的1-芳基-或1-烷基-3-甲基-3-膦基环氧丙烷。通过量子化学计算研究了该分辨率的关键步骤，以深入了解造成立体选择的因素。
• Isomerization and application of phospholene oxides
  作者：Réka Herbay、Nikolett Péczka、Gábor Györke、Péter Bagi、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2018.1553043

  日期：2019.5.27

  Abstract In this research, an investigation of the isomerization and the applications of 3-phospholene oxides were elaborated. The isomerization of 3-phospholene oxides to 2-phospholene oxides was investigated under thermal condition. The application of bases and acids was also tested in this reaction. Moreover, the isomerization was also elaborated via the formation of halophosphonium salt intermediates

  摘要 本研究对3-磷烯氧化物的异构化及其应用进行了研究。在热条件下研究了 3-磷烯氧化物异构化为 2-磷烯氧化物。在该反应中还测试了碱和酸的应用。此外，异构化也通过形成卤代鏻盐中间体来进行。3-磷烯氧化物被脱氧并转化为相应的钯配合物。图形概要
• A novel preparation of chlorophospholenium chlorides and their application in the synthesis of phospholene boranes
  作者：Réka Herbay、Péter Bagi、Zoltán Mucsi、Béla Mátravölgyi、László Drahos、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.059

  日期：2017.2

  A novel preparation of 1-chloro-3-methyl-3-phospholenium chlorides was developed by reacting 1-substituted-3-methyl-3-phospholene 1-oxides with oxalyl chloride. The obtained cyclic chlorophosphonium salts were reacted with LiBH4 to afford the corresponding 1-substituted-3-methyl-3-phospholene boranes. The latter protocol involves a silane-free deoxygenation, and borane complex formation. In one instance

  通过使1-取代的-3-甲基-3-膦-1-氧化物与草酰氯反应，开发了一种新型的1-氯-3-甲基-3-磷酰氯的制备方法。使获得的环状氯盐与LiBH 4反应，得到相应的1-取代的-3-甲基-3-膦基硼烷。后一种方案涉及无硅烷的脱氧和硼烷络合物的形成。在一种情况下，通过在环氯phosph盐中双键的重排来合成2-膦硼烷和相应的P-氧化物。通过量子化学计算研究了这种双键迁移。
• Aryl-2,3-oxaphosphabicyclo[2.2.2]octene derivatives—the precursors of oxoarylphosphine oxides (aryl metaphosphonates)
  作者：Stefan Jankowski、György Keglevich、Tomasz Nonas、Henrietta Forintos、Marek Główka、Juliusz Rudziński

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.069

  日期：2004.3

  The Baeyer–Villiger oxidation of 7-phosphanorbornene 7-oxides with sterically demanding substituents on the phosphorus atom (4a–d) by m-chloroperbenzoic acid afforded the title products (5a–d) as a mixture of two regioisomers (A and B). Isomer A, the result of thermodynamic control, was stable, while isomer B, the product of kinetic control, underwent decomposition and/or epoxidation. Single crystal

  7- phosphanorbornene -7-氧化物的拜尔-维利格氧化，在磷原子空间要求的取代基（4A - d）由米氯过苯甲酸，得到标题产物（5A - d），为两种区域异构体的混合物（阿和乙） 。热力学控制的结果异构体A是稳定的，而动力学控制的产物异构体B则发生分解和/或环氧化。的单晶X射线分析P - （2,4,6-三异丙基）oxaphosphabicyclooctene（5AC）不仅可用于评估其结构，而且在文献中首次可检测到X射线辐照碎裂形成的低配位芳基偏膦酸酯（15c）。前体（5Aa - c）用于醇的热诱导和紫外光介导的断裂相关磷酸化。除了通过间膦酸酯中间体（15）的众所周知的消除-加成机理外，还证实了涉及具有五价五配位磷原子的物种（16）的新颖的消除成膜途径。
• A practical and efficient method for the resolution of 3-phospholene 1-oxides via coordination complex formation¹
  作者：Viktória Ujj、Péter Bagi、József Schindler、János Madarász、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1002/chir.20821

  日期：——

  o′‐dibenzoyl‐ or o,o′‐di‐p‐toluyl‐(2R,3R)‐tartaric acid in chiral recognition processes, and the coordination ability of calcium or magnesium ion was developed for the resolution of phospholene oxides 1. The calcium or magnesium salt of (−)‐o,o′‐dibenzoyl‐(2R,3R)‐tartaric acid 2,4‐6 or calcium hydrogen (−)‐o,o′‐di‐p‐toluyl‐(2R,3R)‐tartrate 3 may form crystalline diastereomeric coordination complexes with the

  一个简单的，高效的，经济的方法基于的异常行为的组合Ó，O'二苯甲酰基-或ö，O' -二- p -toluyl-（2R，3R）在手性识别过程-酒石酸，以及发展了钙或镁离子的配位能力，用于拆分磷氧化物1。（ - ） -的钙或镁的盐ö，O'二苯甲酰基- （2R，3R） -酒石酸2，4 - 6或氢钙（ - ） - Ö，O'二- p -toluyl-（2R，3R） -酒石酸盐3可以与取代的3-磷杂环氧化物的对映体相应的非对映体结晶的配位络合物1，使得可能有效分辨率。通过简单地结晶和消化如此形成的相应的非对映体复合物，直接制备旋光性磷烯氧化物1。通过同时TG / DTA研究了结晶非对映异构体配合物的热行为。就叔膦氧化物的拆分而言，该新颖方法可能具有更一般的价值。手性，2010年。©2010 Wiley-Liss，Inc.。