16-(dehydroxymethyl)-16-(demethoxycarbonyl)-19,20-dihydrostemmadenine | 184047-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 英文名称: 16-(dehydroxymethyl)-16-(demethoxycarbonyl)-19,20-dihydrostemmadenine
• 英文别名: 5-ethyl-1,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-3,6-ethano-azonino[5,4-b]indole；3,7-seco-17-nor-cur-2(7)-ene；(1R,16S)-16-ethyl-4,14-diazatetracyclo[12.2.2.03,11.05,10]octadeca-3(11),5,7,9-tetraene
• CAS: 184047-10-7
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂
• 分子量: 268.402
• InChiKey: JWTHHRCXZASGJQ-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16-(dehydroxymethyl)-16-(demethoxycarbonyl)-19,20-dihydrostemmadenine 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 氧气 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 (-)-19,20-dihydroakuammicine
  参考文献：
  名称：

  所述的全合成马钱子吲哚生物碱（ - ） - tubifoline，（ - ） - tubifolidine，和（ - ） - 19,20-dihydroakuammicine

  摘要：

  为五环的合成两种不同stragies马钱子生物碱在对映体纯的形式进行了探索。它们都涉及使用对映体纯的2-（4-哌啶基甲基）吲哚，其是通过动力学拆分1-（3-吡啶基）乙醇而制备的，然后将吡啶环部分还原成四氢吡啶水平，将所得的烯丙醇进行克莱森重排。 ，最后是史密斯的化身。而2-（4-哌啶基甲基）吲哚6不能转换到的四环ABDE子马钱子碱，氯乙酰胺的photocyclization 14，从（哌啶基甲基）吲哚衍生的13，令人满意地得到stemmadenine型四环15，然后将其转化为生物碱（-）-tubifoline，（-）-tubifolidine和（-）-19,20-dihydroakuammicine。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00071-2
• 作为产物：
  描述：

  (R,Z)-benzyl 3-ethylidene-4-(2-methoxy-2-oxoethyl)piperidine-1-carboxylate 在 platinum(IV) oxide sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 碘代三甲硅烷 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 16-(dehydroxymethyl)-16-(demethoxycarbonyl)-19,20-dihydrostemmadenine
  参考文献：
  名称：

  所述的全合成马钱子吲哚生物碱（ - ） - tubifoline，（ - ） - tubifolidine，和（ - ） - 19,20-dihydroakuammicine

  摘要：

  为五环的合成两种不同stragies马钱子生物碱在对映体纯的形式进行了探索。它们都涉及使用对映体纯的2-（4-哌啶基甲基）吲哚，其是通过动力学拆分1-（3-吡啶基）乙醇而制备的，然后将吡啶环部分还原成四氢吡啶水平，将所得的烯丙醇进行克莱森重排。 ，最后是史密斯的化身。而2-（4-哌啶基甲基）吲哚6不能转换到的四环ABDE子马钱子碱，氯乙酰胺的photocyclization 14，从（哌啶基甲基）吲哚衍生的13，令人满意地得到stemmadenine型四环15，然后将其转化为生物碱（-）-tubifoline，（-）-tubifolidine和（-）-19,20-dihydroakuammicine。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00071-2

文献信息

• An enantioselective synthesis of the Strychnos alkaloid (−)-tubifoline
  作者：Mercedes Amat、M-Dolors Coll、Daniele Passarella、Joan Bosch

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00359-x

  日期：1996.10

  An enantioselective synthesis of the Strychnos alkaloid (-)-tubifoline, involving the kinetic resolution of racemic 1-(3-pyridyl)ethanol, the orthoester Claisen rearrangement of the enantiopure allylic alcohol 5, Smith indolization of the resulting 4-piperidineacetate 6, photocyclization of chloroacetamide 9, and final transannular cyclization, is reported. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Total syntheses of the Strychnos indole alkaloids(−)-tubifoline, (−)-tubifolidine, and (−)-19,20-dihydroakuammicine
  作者：Mercedes Amat、M.-Dolors Coll、Joan Bosch、Enric Espinosa、Elies Molins

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00071-2

  日期：1997.3

  Two different stragies for the synthesis of pentacyclic Strychnos alkaloids in enantiomerically pure form are explored. Both of them involve the use of enantiopure 2-(4-piperidylmethyl)indoles prepared by kinetic resolution of 1-(3-pyridyl)ethanol, followed by partial reduction of the pyridine ring to the tetrahydropyridine level, Claisen rearrangement of the resulting allylic alcohol, and finally

  为五环的合成两种不同stragies马钱子生物碱在对映体纯的形式进行了探索。它们都涉及使用对映体纯的2-（4-哌啶基甲基）吲哚，其是通过动力学拆分1-（3-吡啶基）乙醇而制备的，然后将吡啶环部分还原成四氢吡啶水平，将所得的烯丙醇进行克莱森重排。 ，最后是史密斯的化身。而2-（4-哌啶基甲基）吲哚6不能转换到的四环ABDE子马钱子碱，氯乙酰胺的photocyclization 14，从（哌啶基甲基）吲哚衍生的13，令人满意地得到stemmadenine型四环15，然后将其转化为生物碱（-）-tubifoline，（-）-tubifolidine和（-）-19,20-dihydroakuammicine。