1,2-Dihydro-N-methylcyclohepta[b]pyrrol-2-one | 3336-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1,2-Dihydro-N-methylcyclohepta[b]pyrrol-2-one
• 英文别名: 1-methyl-1-azaazulen-2(1H)-one；1-methyl-1H-cyclohepta[b]pyrrol-2-one；1-Methyl-cycloheptapyrrol-2(1H)-on；1-Methylcyclohepta[b]pyrrol-2(1H)-one；1-methylcyclohepta[b]pyrrol-2-one
• CAS: 3336-87-6
• 化学式: C₁₀H₉NO
• 分子量: 159.188
• InChiKey: UDVIANBLGNJHHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-Dihydro-N-methylcyclohepta[b]pyrrol-2-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1,2-dihydro-N-methyl-2-oxocyclohepta[b]pyrrol-3-yl)tropylium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Stability of heteroazulene-substituted tropylium ions: synthesis and properties of the (2-oxo-2H-cyclohepta[b]thiophen-3-yl)tropylium ion, and its oxygen and nitrogen analogues

  摘要：

  报告了一种新型杂氮烯取代的托鎓四氟硼酸盐 2-氧代-2H-环庚基[b]噻吩-3-基托鎓四氟硼酸盐及其氧和氮类似物 9a-d-BF4- 的合成和性质。合成的基础是在 NEt3 存在下，托烷基离子与相应的杂氮烯发生简单反应，然后用 DDQ 氧化取氢，再用 HBF4 溶液交换反阴离子。从分光光度法得到的 3.2-5.7 pKR+ 值和循环伏安法测得的还原电位来看，托品鎓离子衍生物 9a-d 的稳定性依次为 9a < 9b < 9c < 9d。根据 1H 和 13C NMR 光谱数据、杂偶氮烯 HOMOs 的能级以及 AM1 方法 (MOPAC97) 获得的稳定构象，讨论了阳离子 9a-d 的重要典型结构。阳离子 9a-d 的 pKR+ 值与还原电位呈良好的线性相关。根据回归线斜率的相似性，杂氮杂环戊烯对阳离子 9a-d 的稳定作用与杂氮杂环戊烯取代的甲基阳离子的稳定作用相似。

  DOI：

  10.1039/b103265h

文献信息

• Cycloaddition Reactions of 2-Hydroxy-, 2-Amino-, and 2-Mercapto-1-azaazulenes with Reactive Acetylenes
  作者：Noritaka Abe、Toshiyuki Takehiro

  DOI：10.1246/bcsj.61.1225

  日期：1988.4

  The reaction of 1-methyl-1-azaazulen-2(1H)-one (1a) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) or dibenzoylacetylene (DBA) in refluxing acetonitrile gave 1,2-disubstituted azulene (2), 2-methylcyclopent[de]isoquinolin-3(2H)-ones, 1-methyl-1-azacyclopent[cd]azulen-2(1H)-ones, and 3-substituted 1-methyl-1-azaazulen-2(1H)-ones, whereas in refluxing t-butylbenzene, compound 2 and 6,8-etheno-1-methylcyclohepta[b]pyrrol-2(1H)-one were obtained as major products. The reactions proceeded periselectively depending on the temperature. 2-Hydroxy-1-azaazulene behaved as 1-azaazulen-2(1H)-one and the reaction with DMAD gave similar result as for 1a. The reaction of 2-amino-1-azaazulene with DMAD gave methyl 2,4a-dihydro-2-oxo-1,4a-diazabenz[a]azulene-4-carboxylate and tetramethyl 4,5-dihydro-1H-1,11-diazacyclohept[a]azulene-2,3,4,5-tetracarboxylate. The reaction of 2-mercapto-1-azaazulene with DMAD gave tetramethyl 4,4a-dihydro-4a-azabenz[a]azulene-1,2,3,4-tetracarboxylate in moderate yield. The reaction mechanisms of these reactions are discussed.

  在回流乙腈中，1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮（1a）与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）或二苯甲酰基乙炔（DBA）反应，生成 1,2-二取代氮杂薁（2）、2-甲基环戊并[de]异喹啉-3(2H)-酮、1-甲基-1-氮杂环戊并[cd]氮杂薁-2(1H)-酮和 3-取代 1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮、而在回流的 t-丁基苯中，得到的主要产物是化合物 2 和 6,8-乙烯基-1-甲基环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮。反应进行的全选择性取决于温度。2- 羟基-1-氮杂吲哚表现为 1-氮杂吲哚-2(1H)-酮，与 DMAD 反应的结果与 1a 相似。2-amino-1-azaazulene 与 DMAD 反应生成 2,4a-二氢-2-氧代-1,4a-二氮杂苯并[a]氮杂烯-4-羧酸甲酯和 4,5-二氢-1H-1,11-二氮杂环庚[a]氮杂烯-2,3,4,5-四羧酸四甲酯。2-mercapto-1-azaazulene 与 DMAD 反应产生了 4,4a-二氢-4a-氮杂苯并[a]氮杂环戊烯-1,2,3,4-四羧酸四甲酯，收率中等。本文讨论了这些反应的反应机理。
• Synthesis and properties of bis(heteroazulen-3-yl)methyl cations and bis(heteroazulen-3-yl)ketones
  作者：Shin-ichi Naya、Makoto Nitta

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00546-5

  日期：2003.6

  The synthesis and properties of a novel type of bis(heteroazulen-3-yl)methyl cations, bis(2-oxo-2H-cyclohepta[b]furan-3-yl)methyl cation salt and nitrogen analogues, (9a–c·PF6−) and (9a–c·BF4−), as well as bis(heteroazulen-3-yl)ketones (12a–d) are studied. The synthetic method was based on a TFA-catalyzed electrophilic aromatic substitution on the heteroazulenes (6a–d) with paraformaldehyde to afford

  新型双（杂氮杂烯基-3-基）甲基阳离子，双（2-氧代-2 H-环庚[ b ]呋喃-3-基）甲基阳离子盐和氮类似物的合成与性质，（9a – c ·PF 6 - ）和（9A - ç ·BF 4 - ），以及双（heteroazulen -3-基）酮（12A - d）进行了研究。合成方法是基于TFA催化的杂多烯（6a - d）上的多聚甲醛亲电取代，得到相应的二取代甲烷衍生物7a - d，然后用DDQ氧化氢抽象，然后使用aq。交换抗衡阴离子。HPF 6或水溶液 HBF 4。此外，7a - d与2.2当量的反应。一定数量的DDQ得到羰基化合物12a - d。通过1 H和13 C NMR光谱数据评估9a – c正电荷的离域。阳离子9a – c的热力学稳定性经评估为9a < 9b < 9c根据通过循环伏安法（CV）测量的还原电位和分光光度法获得的p K R +值（2.6–10.3）。阳离子9a – c的
• Synthesis and Properties of α,α-Bis(heteroazulen-3-yl)-1,4-benzoquinonemethides
  作者：Shin-ichi Naya、Tetsuhiro Watano、Makoto Nitta

  DOI：10.1246/bcsj.76.2035

  日期：2003.10

  counter-anion by using aq. HBF4 or aq. HPF6 and neutralization. The polarization of 11a–f was evaluated by their 13C NMR and UV–vis spectral data. The thermodynamic stability of the conjugated acid of 11a–f was evaluated to be in the order 11a < 11b < 11c and in the order 11d < 11e < 11f based on their pKa values (<0–5.4) obtained spectrophotometrically. The substituent effect of t-Bu was discussed based on the

  研究了新型 α,α-双 (heteroazulen-3-yl)-1,4-benzoquinonemethides 11a-f 的合成和性质。该合成方法基于 TFA 催化的杂环烯上的亲电芳香取代 4-羟基苯甲醛得到相应的甲烷衍生物，然后用 DDQ 氧化夺氢，然后用水溶液交换抗衡阴离子。HBF4 或水溶液。HPF6 和中和。11a-f 的极化通过它们的 13C NMR 和 UV-vis 光谱数据进行评估。根据分光光度法获得的 pKa 值 (<0-5.4)，11a-f 共轭酸的热力学稳定性被评估为 11a < 11b < 11c 和 11d < 11e < 11f。基于紫外-可见光谱和 pKa 值讨论了 t-Bu 的取代作用。在 CV 测量中，醌甲基化物 11a-f 的还原波是可逆的，表明杂氮杂烯对自由基和阴离子物质具有稳定作用。此外，醌...
• Synthesis and properties of stable heteroazulene analogues of a triphenylmethyl cation
  作者：Shin-ichi Naya、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/b002025g

  日期：——

  general synthetic route to a novel type of fairly stable heteroazulene analogues of triphenylmethyl cations, tris(2-oxo-2H-cyclohepta[b]furan-3-yl)-, tris(1,2-dihydro-2-oxo-N-phenylcyclohepta[b]pyrrol-3-yl)-, and tris(1,2-dihydro-N-methyl-2-oxocyclohepta[b]pyrrol-3-yl)methyl cations, 4a–c, is reported. The synthetic method is based on a simple, TFA-catalyzed electrophilic aromatic substitution on the

  一种新型的相当稳定的三苯甲基杂杂氮杂类似物的通用合成路线 阳离子，三（2-氧代-2 H-环庚[ b ]呋喃-3-基）-，三（1,2-二氢-2-氧-N-苯基环庚[ b ]吡咯-3-基）-和三（1,2-二氢-N-甲基-2-氧代环庚[ b ]吡咯-3-基）甲基阳离子，图4A-C报道。合成方法基于简单的，TFA催化的亲电子试剂芳香取代杂azulenes 2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮和1,2-二氢-N-苯基-2 H-，和1,2-二氢-N-甲基-2 H-环庚[ b ]吡咯-2-酮 和 原甲酸三甲酯，然后用DDQ氧化氢抽象，然后使用aq。交换抗衡阴离子。HPF 6解决方案。的稳定性阳离子 4a–c表示为p K R +值，分光光度法分别确定为9.7、12.2和13.1。电化学的减少的4a–c呈现可逆波且低减少在-0.31，-0.58，-0.62和（V电位相对于银/银+）时循环伏安法 （简历），该值低于三（azulen-1-yl）甲基
• Dication species stabilized by heteroazulenes: synthesis and properties of 1,3- and 1,4-bis[bis(2-oxo-2H-cyclohepta[b]furan-3-yl)methyliumyl]-, bis[bis(1,2-dihydro-N-methyl-2-oxocyclohepta[b]pyrrol-3-yl)methyliumyl]benzene, and their related dications
  作者：Shin-ichi Naya、Makoto Nitta

  DOI：10.1039/b009373o

  日期：——

  A general synthetic route to a novel type of heteroazulene analogue of exceptionally stable dimethyliumbenzenes (16a–c·2PF666−−− and 17a–c·2PF666−−−) bearing 1,3-di- and 1,4-dimethylium groups substituted with four 2H-cyclohepta[b]furan-2-one 9a, four 1,2-dihydro-N-methylcyclohepta[b]pyrrol-2-one 9b, and two 9a and two 9b, is reported. The synthetic method is based on a single and stepwise TFA-catalyzed

  合成新型的具有稳定的二甲基苯（16a–c · 2PF 6 66 − −和17a–c · 2PF 6 66 − − −）的新型杂氮烯类似物的一般合成路线，带有1,3-di-和1,4-被四个取代的二甲基鎓基团2 H-环庚[ b ]呋喃-2-酮 9a，41,2-二氢-N-甲基环庚[ b ]吡咯-2-酮 报道了图9b，以及两个9a和两个9b。合成方法基于单步逐步TFA催化的亲电子试剂芳香取代在杂腈9a和9b上间苯二甲醛 和 对苯二甲醛得到相应的1，3-和1，4-二甲基苯衍生物，然后用DDQ进行氧化氢抽象，随后通过使用NaHCO 3交换抗衡阴离子。HPF 6解决方案。尽管16a–c和17a–c具有特殊性质，但由于杂腈单元的稳定作用，它们仍显示出较高的稳定性和较大的p K R +值。但是，我们无法分别确定p K R +和p K R ++的值。因此，p K R +值对应于用于形成中和的指示剂和半中和的单阳离子的pH值的平均值。电化学的减少