<2R^*-<2α(S^*),3β,11bβ>>-9-benzyloxy-2-<(6-benzyloxy-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido<3,4-b>indol-1-yl)methyl>-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: <2R^*-<2α(S^*),3β,11bβ>>-9-benzyloxy-2-<(6-benzyloxy-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido<3,4-b>indol-1-yl)methyl>-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine
• 英文别名: (+/-)-O,O-dibenzyl-9-demethyltubulosine；(2S,3R,11bS)-3-ethyl-10-methoxy-9-phenylmethoxy-2-[[(1R)-6-phenylmethoxy-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl]methyl]-2,3,4,6,7,11b-hexahydro-1H-benzo[a]quinolizine
• 化学式: C₄₂H₄₇N₃O₃
• 分子量: 641.853
• InChiKey: LHGDUQLWAWHGFW-FKBUWQMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  58.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2R^*-<2α(S^*),3β,11bβ>>-9-benzyloxy-2-<(6-benzyloxy-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido<3,4-b>indol-1-yl)methyl>-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(-)-9-demethyltubulosine
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XIX. Synthesis of (-)-9-demethyltubulosine.

  摘要：

  (-)-9-去甲基胞嘧啶[(-)-1]的基拉合成首次通过 "炔诺酮-结合路线 "实现，该路线从炔诺酮乙酯[(+)-7]开始，经过中间产物(-)-8、(-)-9、(+)-10和(+)-11。因此，Alangium vitiense 生物碱的绝对构型被明确确定为式 (-) -1 所代表的构型。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2355
• 作为产物：
  描述：

  trans-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester 在 (+/-)-3,4-亚甲基二氧基甲基苯丙胺 氰基磷酸二乙酯 、 氢气 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 <2R^*-<2α(S^*),3β,11bβ>>-9-benzyloxy-2-<(6-benzyloxy-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido<3,4-b>indol-1-yl)methyl>-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XIV. A racemic synthesis of 9-demethyltubulosine, an alkaloid isolated from Alangium vitiense.

  摘要：

  通过 "内脂醚路线"，首次以外消旋的形式合成了Alangium vitiense生物碱9-去甲基胞嘧啶（1），其中包括中间体(±)-7、(±)-8、(±)-10和(±)-9。通过这条合成路线还生产出了 1'α 异构体 (±)-12 和 (±)-11。另一方面，合成的(±)-1 与来自 A. lamarckii 的另一种 (-)-demethyltubulosine 不一致，这表明替代的 10-去甲基结构 (2) 对于 A. lamarckii 生物碱来说是正确的。(±)-1、(±)-9、(±)-11 和 (±)-12 的 C-1'构型的确定基于四个标准，即 (±)-10 催化还原产物的比例、薄层色谱流动性以及 1H 和 13C 核磁共振光谱特征。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.3724

文献信息

• Fujii, Tozo; Ohba, Masashi; Hatakeyama, Hiroshi, Heterocycles, 1986, vol. 24, # 2, p. 317 - 320
  作者：Fujii, Tozo、Ohba, Masashi、Hatakeyama, Hiroshi、Kan-Fan, Christiane、Husson, Henri-Philippe

  DOI：——

  日期：——
• Ohba, Masashi; Hayashi, Mitsuko; Fujii, Tozo, Heterocycles, 1980, vol. 14, # 3, p. 299 - 302
  作者：Ohba, Masashi、Hayashi, Mitsuko、Fujii, Tozo

  DOI：——

  日期：——
• Quinolizidines. XIV. A racemic synthesis of 9-demethyltubulosine, an alkaloid isolated from Alangium vitiense.
  作者：MASASHI OHBA、MITSUKO HAYASHI、TOZO FUJII

  DOI：10.1248/cpb.33.3724

  日期：——

  The first total synthesis of the Alangium vitiense alkaloid 9-demethyltubulosine (1) has been achieved in the form of a racemic modification through a"lactim ether route, " which included the intermediates (±)-7, (±)-8, (±)-10, and (±)-9. The 1'α-Hisomers (±)-12 and (±)-11 were also produced through this synthetic route. On the other hand, the nonconformity of synthetic (±)-1 with another (-)-demethyltubulosine from A. lamarckii indicated the alternative 10-demethyl structure (2) to be correct for the A. lamarckii alkaloid. The assignments of the configuration at C-1' of (±)-1, (±)-9, (±)-11, and (±)-12 were based on four criteria, namely, the ratio of products from the catalytic reduction of (±)-10, thin-layer chromatographic mobility, and 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectral features.

  通过 "内脂醚路线"，首次以外消旋的形式合成了Alangium vitiense生物碱9-去甲基胞嘧啶（1），其中包括中间体(±)-7、(±)-8、(±)-10和(±)-9。通过这条合成路线还生产出了 1'α 异构体 (±)-12 和 (±)-11。另一方面，合成的(±)-1 与来自 A. lamarckii 的另一种 (-)-demethyltubulosine 不一致，这表明替代的 10-去甲基结构 (2) 对于 A. lamarckii 生物碱来说是正确的。(±)-1、(±)-9、(±)-11 和 (±)-12 的 C-1'构型的确定基于四个标准，即 (±)-10 催化还原产物的比例、薄层色谱流动性以及 1H 和 13C 核磁共振光谱特征。
• Quinolizidines. XIX. Synthesis of (-)-9-demethyltubulosine.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、HIROSHI HATAKEYAMA

  DOI：10.1248/cpb.35.2355

  日期：——

  The chirál synthesis of (-) -9-demethyltubulosine [(-) -1] has been achieved for the first time via a “cincholoipon-incorporating route, ” which started from cincholoipon ethyl ester [(+) -7] and passed through the intermediates (-) -8, (-) -9, (+) -10, and (+) -11. As a result, the absolute configuration of the Alangium vitiense alkaloid 9-demethyltubulosine has been unequivocally established to be that represented by formula (-) -1.

  (-)-9-去甲基胞嘧啶[(-)-1]的基拉合成首次通过 "炔诺酮-结合路线 "实现，该路线从炔诺酮乙酯[(+)-7]开始，经过中间产物(-)-8、(-)-9、(+)-10和(+)-11。因此，Alangium vitiense 生物碱的绝对构型被明确确定为式 (-) -1 所代表的构型。