5-(Adamant-1-yl)-3-mesityl-1,2,4-oxazaphosphole | 105395-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(Adamant-1-yl)-3-mesityl-1,2,4-oxazaphosphole
• 英文别名: 5-(1-Adamantyl)-3-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,2,4-oxazaphosphole
• CAS: 105395-85-5
• 化学式: C₂₁H₂₆NOP
• 分子量: 339.417
• InChiKey: MVPGKOIADCQPCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Adamant-1-yl-trimethylsiloxy)-methylidene-trimethylsilylphosphine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5-(Adamant-1-yl)-3-mesityl-1,2,4-oxazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Unusually Coordinated Phosphorus Compounds; 7¹. Adamant-1-ylmethylidynephosphine, A New, Stable Phosphaalkyne

  摘要：

  三[三甲基硅基]膦 (4a) 以及双[三甲基硅基]膦锂四氢呋喃络合物 (4b) 与 1- 金刚烷酰氯 (5) 反应生成膦烃 7，收率分别为 67% 或 96%。随后，在 20/90 ℃条件下，用氢氧化钠或四正丁基氟化铵催化消除 7 中的六甲基二硅氧烷，得到膦炔 8，收率分别为 83% 或 71%。膦炔 8 与 1,3-二极（如氧化腈 9、重氮化合物 12a-c 和叠氮化物 15）发生平滑的 [3 + 2] 环加成反应，分别生成膦孔 11、14a-c 和 16。膦烯 7 与偶极 9 和 12a 反应，分别生成相同的环加成物 11 和 14a。在这两个反应中，初级加合物会自发（10 → 11）或在氢氧化钠催化下（13 → 14a）消除六甲基二硅氧烷。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31467

文献信息

• ALLSPACH, T.;REGITZ, M.;BECKER, G.;BECKER, W., SYNTHESIS, BRD, 1986, N 1, 31-36
  作者：ALLSPACH, T.、REGITZ, M.、BECKER, G.、BECKER, W.

  DOI：——

  日期：——
• Unusually Coordinated Phosphorus Compounds; 7¹. Adamant-1-ylmethylidynephosphine, A New, Stable Phosphaalkyne
  作者：T. Allspach、M. Regitz、G. Becker、W. Becker

  DOI：10.1055/s-1986-31467

  日期：——

  The reaction of tris[trimethylsilyl]phosphine (4a) as well as of the lithium bis[trimethylsilyl]phosphide·; tetrahydrofuran complex (4b) with 1-adamantoyl chloride (5) results in the formation of the phosphaalkene 7 in 67% or 96% yield, respectively. Subsequent sodium hydroxide or tetra-n-butylammonium fluoride-catalysed elimination of hexamethyldisiloxane from 7 at 20/90 °C gives rise to the phosphaalkyne 8 in 83 or 71% yield. The phosphaalkyne 8 undergoes smooth [3 + 2]cycloaddition reactions with 1,3-dipoles such as the nitrile oxide 9, the diazo compounds 12a-c, and the azide 15 to produce the phospholes 11,14a-c, and 16, respectively. The phosphaalkene 7 reacts with the dipoles 9 and 12a to give the same cycloadducts 11 and 14a, respectively. In these two reactions, the primary adducts undergo spontaneous (10 → 11) or sodium hydroxide-catalysed (13 → 14a) elimination of hexamethyldisiloxane.

  三[三甲基硅基]膦 (4a) 以及双[三甲基硅基]膦锂四氢呋喃络合物 (4b) 与 1- 金刚烷酰氯 (5) 反应生成膦烃 7，收率分别为 67% 或 96%。随后，在 20/90 ℃条件下，用氢氧化钠或四正丁基氟化铵催化消除 7 中的六甲基二硅氧烷，得到膦炔 8，收率分别为 83% 或 71%。膦炔 8 与 1,3-二极（如氧化腈 9、重氮化合物 12a-c 和叠氮化物 15）发生平滑的 [3 + 2] 环加成反应，分别生成膦孔 11、14a-c 和 16。膦烯 7 与偶极 9 和 12a 反应，分别生成相同的环加成物 11 和 14a。在这两个反应中，初级加合物会自发（10 → 11）或在氢氧化钠催化下（13 → 14a）消除六甲基二硅氧烷。