(E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate | 1360925-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate
• 英文别名: [(E)-4-bromobut-2-enyl] tert-butyl carbonate
• CAS: 1360925-29-6
• 化学式: C₉H₁₅BrO₃
• 分子量: 251.12
• InChiKey: PJSNXMBUHASDRP-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate 、 N-(2-(1H-indol-3-yl)ethyl)-4-nitrobenzenesulfonamide 在 potassium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以89%的产率得到(E)-4-((2-(1H-indol-3-yl)ethyl)amino)but-2-en-1-yl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸和钯催化对映紫菜碱生物碱的对映选择性合成

  摘要：

  协同催化：基于吲哚酚磷酸催化的对映选择性Pictet-Spengler反应的短时且通用的策略，制备了三种吲哚生物碱（-）-corynantheidine，（+）-corynantheine和（+）-dihydro-corynantheine通过使用α-酮酸酯衍生的烯酸酯作为亲核试剂，通过分子内Tsuji-Trost型Pd催化的烯丙基烷基化作用形成最终环。

  DOI：

  10.1002/chem.201103150
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 二氧化碳 、 potassium tert-butylate 在 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以11.35 g的产率得到(E)-4-bromobut-2-en-1-yl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸和钯催化对映紫菜碱生物碱的对映选择性合成

  摘要：

  协同催化：基于吲哚酚磷酸催化的对映选择性Pictet-Spengler反应的短时且通用的策略，制备了三种吲哚生物碱（-）-corynantheidine，（+）-corynantheine和（+）-dihydro-corynantheine通过使用α-酮酸酯衍生的烯酸酯作为亲核试剂，通过分子内Tsuji-Trost型Pd催化的烯丙基烷基化作用形成最终环。

  DOI：

  10.1002/chem.201103150

文献信息

• Total Synthesis of the Spirocyclic Oxindole Alkaloids Corynoxine, Corynoxine B, Corynoxeine, and Rhynchophylline
  作者：Martin J. Wanner、Steen Ingemann、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.201201505

  日期：2013.2

  Racemic total syntheses of four spirocyclic oxindole alkaloids are reported. The general starting material was an N-2-butenylated 2-hydroxytryptamine, which underwent a base-mediated Mannich spirocyclisation with a functionalised aldehyde to generate the C-ring. The second key step was a Pd-catalysed cyclisation of an alpha-keto ester enolate (in the original aldehyde) onto an allylic carbonate (in

  报道了四种螺环羟吲哚生物碱的外消旋全合成。一般的起始材料是 N-2-丁烯基化的 2-羟色胺，它与官能化的醛进行碱介导的曼尼希螺环化反应以生成 C 环。第二个关键步骤是 Pd 催化的 α-酮酯烯醇化物（在原始醛中）环化到烯丙基碳酸酯（在 N 取代基中）以形成 D 环。关键步骤的立体选择性适中，但异构体易于纯化，可以方便地制备天然产物，其中三个是首次。
• Total syntheses of mitragynine, paynantheine and speciogynine via an enantioselective thiourea-catalysed Pictet–Spengler reaction
  作者：Isabel P. Kerschgens、Elise Claveau、Martin J. Wanner、Steen Ingemann、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/c2cc37023a

  日期：——

  The pharmacologically interesting indole alkaloids (–)-mitragynine, (+)-paynantheine and (+)-speciogynine were synthesised in nine steps from 4-methoxytryptamine by a route featuring (i) an enantioselective thiourea-catalysed Pictet–Spengler reaction, providing the tetrahydro-β-carboline ring and (ii) a Pd-catalysed Tsuji–Trost allylic alkylation, closing the D-ring.

  药理学上有趣的吲哚生物碱（–）-米曲尔宁、（+）-派南亭和（+）-特氏生物碱通过九步反应从4-甲氧基色氨酸合成，反应路线包括（i）一种对映选择性的硫脲催化的Pictet–Spengler反应，形成四氢-β-卡巴啉环；（ii）一种钯催化的Tsuji–Trost邻位烷基化反应，闭合D环。
• Iridium-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Allylic Etherification of Pyrimidinemethanols: Enantioselective Construction of Multifunctionalized Pyrimidine-Fused Oxazepines
  作者：Bendu Pan、Xu Qian、Yaqi Zhang、Long Jiang、Rihui Cao、Liqin Qiu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01962

  日期：2023.7.28

  An iridium-catalyzed intramolecular asymmetric allylic etherification of pyrimidinemethanols is described. In the presence of chiral-bridged biphenyl phosphoramidite ligand L3 and triethylborane, this process provided a class of novel pyrimidine-fused oxazepanes in up to 99% yield with 99.5% enantiomeric excess. The work addresses the challenge of insufficient nucleophilicity of aliphatic alcohols

  描述了嘧啶甲醇的铱催化分子内不对称烯丙基醚化。在手性桥联联苯亚磷酰胺配体L3和三乙基硼烷存在下，该方法提供了一类新型嘧啶稠合氧氮杂环庚烷，产率高达 99%，对映体过量为 99.5%。这项工作解决了脂肪醇用于烯丙基取代的亲核性不足的挑战，并表明了手性桥联联苯亚磷酰胺的重要价值。产品的各种多功能化转化进一步证明了该方法的强大合成效用。
• Enantioselective Syntheses of Corynanthe Alkaloids by Chiral Brønsted Acid and Palladium Catalysis
  作者：Martin J. Wanner、Elise Claveau、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/chem.201103150

  日期：2011.12.2

  Synergistic catalysis: Three indole alkaloids (−)‐corynantheidine, (+)‐corynantheine and (+)‐dihydro‐corynantheine were prepared following a short and common strategy based on the binol phosphoric acid catalyzed enantioselective Pictet–Spengler reaction, followed by closure of the final ring by an intramolecular Tsuji–Trost‐type Pd‐catalyzed allylic alkylation by using an α‐ketoester‐derived enolate

  协同催化：基于吲哚酚磷酸催化的对映选择性Pictet-Spengler反应的短时且通用的策略，制备了三种吲哚生物碱（-）-corynantheidine，（+）-corynantheine和（+）-dihydro-corynantheine通过使用α-酮酸酯衍生的烯酸酯作为亲核试剂，通过分子内Tsuji-Trost型Pd催化的烯丙基烷基化作用形成最终环。