2-(imino(phenyl)methyl)-N,N-dimethylaniline | 1338830-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(imino(phenyl)methyl)-N,N-dimethylaniline
• 英文别名: 2-(benzenecarboximidoyl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1338830-00-4
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂
• 分子量: 224.305
• InChiKey: FXBFIDVHXLAYOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  27.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(imino(phenyl)methyl)-N,N-dimethylaniline 在 盐酸 、 高氯酸 、 水 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  出1,8-双-Basicity（二甲氨基）萘：实验和理论挑战†往最‡

  摘要：

  讨论了1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）非常规两步质子化的可能性。不同于一般公认机制，涉及质子的相对缓慢直接渗入之间的裂口围-NMe 2个基团，它由快速添加质子给的出-inverted NME 2组的随后较慢旋转传递质子进入氮间隙，产生稳定的螯合阳离子。在该工作中采用了以下方法：（1）在特殊设计的醇中形成竞争性氢键，其中OH基团可能会螯合质子海绵1-NMe 2基团或另一个碱性中心（N，已知碱度的N-二甲基苯胺）；（2）测量萘的碱度[1,8- b，c ^ ]二氮杂双环[3.3.3]十一烷被认为是能够排他的质子海绵的密切类似物出-protonation; （3）对所得化合物（包括其构象异构体）的结构，能量和立体动力学进行X射线，光谱和DFT研究。首次报道了氮原子完全平坦的有机碱的p K a值。最终的结论是，传统的和非传统的质子海绵质子化的两种途径都以平行的方式起作用，而比例仍未确定。估

  DOI：

  10.1039/c3ob41986j
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-(imino(phenyl)methyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  腙和芳烃反应合成邻（二甲氨基）芳基酮、吖啶酮、吖啶盐和 1H-吲唑

  摘要：

  已经从容易获得的醛腙和邻（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯开始，开发了一种新的、有效的生物和药学上重要的邻（二甲基氨基）芳基酮、吖啶酮、吖啶盐和 1 H-吲唑的途径。该反应在温和条件下通过芳烃进行，可耐受范围广泛的官能团，并以良好至极好的收率提供最终产物。

  DOI：

  10.1021/jo302378w

文献信息

• Synthesis of<i>o</i>-(Dimethylamino)aryl Ketones and Acridones by the Reaction of 1,1-Dialkylhydrazones and Arynes
  作者：Anton V. Dubrovskiy、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol2016803

  日期：2011.8.5

  A novel, efficient route to biologically and pharmaceutically important o-(dimethylamino)aryl ketones and acridones has been developed starting from readily available 1,1-dimethylhydrazones of aldehydes and o-(trimethylsilyl)aryl triflates. The reaction proceeds under mild conditions, tolerates a wide range of functional groups, and provides the final products in good to excellent yields.

  已经从容易获得的醛的 1,1-二甲基腙和邻（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯开始，开发了一种新的、有效的途径，用于生物学和药学上重要的邻（二甲氨基）芳基酮和吖啶酮。该反应在温和的条件下进行，可耐受范围广泛的官能团，并以良好至极好的收率提供最终产物。
• A Synthesis of 1<i>H</i>-Indazoles via a Cu(OAc)₂-Catalyzed N–N Bond Formation
  作者：Cheng-yi Chen、Guangrong Tang、Fengxian He、Zhaobin Wang、Hailin Jing、Roger Faessler

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00611

  日期：2016.4.1

  facile synthesis of 1H-indazoles featuring a Cu(OAc)2-catalyzed N–N bond formation using oxygen as the terminal oxidant is described. The reaction of readily available 2-aminobenzonitriles with various organometallic reagents led to o-aminoaryl N–H ketimine species. The subsequent Cu(OAc)2-catalyzed N–N bond formation in DMSO under oxygen afforded a wide variety of 1H-indazoles in good to excellent

  描述了一种容易合成的1 H-吲唑，其特征在于使用氧作为末端氧化剂，形成Cu（OAc）2催化的N–N键形成。易于获得的2-氨基苯甲腈与各种有机金属试剂的反应产生了邻氨基芳基NH酮亚胺。随后在氧气下在DMSO中形成Cu（OAc）2催化的N–N键，从而以良好或极好的收率提供了多种1 H-吲唑。
• ortho-Ketimines of 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene: Synthesis, Hydrolytic Stability and Transfer of Basicity from Proton Sponge Moiety to the Imino Function
  作者：Alexander Pozharskii、Alexander Antonov、Vladimir Mikshiev、Valery Ozeryanskii

  DOI：10.1055/s-0034-1379008

  日期：——

  important of which is a strong electron-donor effect of peri-dimethylamino groups. A series of 2-ketimines and 2,7-diketimines of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (proton sponge, DMAN) have been obtained and converted into the corresponding ketones via acidic hydrolysis. Investigation of structural and spectral properties of DMAN-based imines led to the conclusion that their unusual hydrolytic stability results

  摘要 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。
• <i>peri</i>-Interactions in 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene <i>ortho</i>-ketimine cations facilitate [1,5]-hydride shift: selective synthesis of 1,2,3,4-tetrahydrobenzo[<i>h</i>]quinazolines
  作者：Vladimir Y. Mikshiev、Peter M. Tolstoy、Aleksandra M. Puzyk、Sergey O. Kirichenko、Alexander S. Antonov

  DOI：10.1039/d2ob00674j

  日期：——

  Selective heterocyclization leading to 1,2,3,4-tetrahydrobenzo[h]quinazolines from ortho-ketimines of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (DmanIms) under acid catalysis has been revealed. In contrast to the rather unreactive N,N-dimethylaniline ortho-ketimine, DmanIms readily undergo this transformation without an additional catalyst. This distinction in the reactivity underscores the importance of the

  已经揭示了在酸催化下从1,8-双(二甲氨基)萘 ( DmanIms ) 的邻-酮亚胺生成 1,2,3,4-四氢苯并[ h ]喹唑啉的选择性杂环化反应。与相当不活泼的N , N-二甲基苯胺邻-酮亚胺相比，DmanIms无需额外的催化剂即可轻松进行这种转变。这种反应性的区别强调了DmanIms中第二个peri -NMe 2基团的重要性，它促进了 [1,5]-氢化物的转变和随后的环化。peri的级联- 1-NMe 2和 8-NMe 2基团之间出现的相互作用已被确定为催化作用的原因：(1) DmanIm阳离子中的氢键将 1-NMe 2限制在所需位置，从而提供接近反应中心， (2) 8-NMe 2基团和非弛豫 1-NMe 2基团在去质子化过程后立即产生的排斥降低了直接氢化物位移的吉布斯活化能 (ΔG ‡ )，以及 (3) 静电8-NMe 2与中间体中带电的 N CH 2 +基团之间的相互作用增加了 Δ
• Process for preparing a hydrazine hydrohalide
  申请人：MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.

  公开号：EP0153168A2

  公开（公告）日：1985-08-28

  A process for preparing a hydrazine hydrohalide comprising the steps of: (a) oxiding a benzophenone-imine with molecular oxygen in the presence of a copper halide catalyst to produce benzophenone-azine; (b) contacting the oxidation reaction mixture with an aqueous solution containing a hydrohalic acid thereby hydrolyzing the benzophenone-azines to produce a hydrazine hydrohalide and, simultaneously extracting and removing the catalyst with the hydrohalide acid-containing aqueous solution to obtain an aqueous solution containing the hydrazine hydrohalide and the catalyst; (c) separating the aqueous solution and adjusting the solution to a pH of from 3 to 7 with an alkali; (d) contacting the aqueous solution with a benzophenone-imine to extract the catalyst; (e) separating the catalyst-containing benzophenone-imines solution from the aqueous solution containing the hydrazine hydrohalide to recover the hydrazine hydrohalide and to recycle the catalyst-containing benzophenone-imine solution to step (a). The process is advantageous in that the catalyst is easily recovered for reuse.

  一种制备氢卤化肼的工艺，包括以下步骤 (a) 在卤化铜催化剂存在下，用分子氧氧化二苯甲酮亚胺，生成二苯甲酮嗪； (b) 将氧化反应混合物与含有氢卤酸的水溶液接触，从而水解二苯甲酮嗪，生成氢卤化肼，同时用含有氢卤酸的水溶液萃取并除去催化剂，得到含有氢卤化肼和催化剂的水溶液； (c) 分离水溶液，并用碱将溶液的 pH 值调节至 3 至 7； (d) 将水溶液与二苯甲酮亚胺接触以提取催化剂； (e) 将含催化剂的二苯甲酮-亚胺溶液与含肼氢卤化物的水溶液分离，以回收肼氢卤化物，并将含催化剂的二苯甲酮-亚胺溶液循环至步骤(a)。 该工艺的优点是催化剂易于回收再利用。