2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine | 256366-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine
• 英文别名: 2-[(4R,5R)-4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-yl]pyridine
• CAS: 256366-53-7
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: BPVXIUSYEPSQSB-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基溴铼(I) 、 2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine 以 苯 为溶剂， 以60%的产率得到[2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine]bromotricarbonylrhenium(I)
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical rearrangements in tricarbonylrhenium(I) halide complexes of the nonracemic chiral ligand 2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L): a dynamic NMR study

  摘要：

  非对映体手性配体2-[(4R,5R)-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基]吡啶（L）的三羰基铼(I)卤化物配合物，即fac-[ReX(CO)₃L]（X = Cl，Br或I）已制备，并通过动态核磁共振技术在慢和中等交换范围内研究了它们的潜在流动性。在溶液中，这些配合物产生四个对映异构体，取决于金属和缩醛碳原子的构型；相对的群体顺序为SR > RR >> RS > SS。在适度的温度下，可逆的“缩醛环翻转”导致缩醛碳原子的构型正式反转；激活自由能在298 K时的范围为84-88 kJ mol^-1。在约370 K以上，还发生可逆的配体解离，导致所有四个对映异构体在NMR化学位移时间尺度上的交换。关键词：动态核磁共振，流动性，三羰基铼(I)配合物，手性缩醛配体。

  DOI：

  10.1139/v99-152
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 (2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇 在 对甲苯磺酸 、 2,2-二甲氧基丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical rearrangements in tricarbonylrhenium(I) halide complexes of the nonracemic chiral ligand 2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L): a dynamic NMR study

  摘要：

  非对映体手性配体2-[(4R,5R)-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基]吡啶（L）的三羰基铼(I)卤化物配合物，即fac-[ReX(CO)₃L]（X = Cl，Br或I）已制备，并通过动态核磁共振技术在慢和中等交换范围内研究了它们的潜在流动性。在溶液中，这些配合物产生四个对映异构体，取决于金属和缩醛碳原子的构型；相对的群体顺序为SR > RR >> RS > SS。在适度的温度下，可逆的“缩醛环翻转”导致缩醛碳原子的构型正式反转；激活自由能在298 K时的范围为84-88 kJ mol^-1。在约370 K以上，还发生可逆的配体解离，导致所有四个对映异构体在NMR化学位移时间尺度上的交换。关键词：动态核磁共振，流动性，三羰基铼(I)配合物，手性缩醛配体。

  DOI：

  10.1139/v99-152

文献信息

• Stereochemical rearrangements in tricarbonylrhenium(I) halide complexes of the nonracemic chiral ligand 2-[(4<i>R</i>,5<i>R</i>)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L): a dynamic NMR study
  作者：Peter J Heard、Alex D Bain、Paul Hazendonk

  DOI：10.1139/v99-152

  日期：1999.11.1

  Tricarbonylrhenium(I) halide complexes of the nonracemic chiral ligand 2-[(4R,5R)-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl]pyridine (L), namely fac-[ReX(CO)₃L] (X = Cl, Br, or I), have been prepared and their latent fluxionality studied by dynamic NMR techniques in the slow and intermediate exchange regimes. In solution, these complexes give rise to four diastereoisomers, depending on the configuration at the metal and at the acetal-carbon atom, respectively; the relative populations are in the order SR > RR >>; RS > SS. At moderate temperatures, a reversible "acetal ring flip" leads to formal inversion of configuration at the acetal-carbon atom; the free energies of activation are in the range 84-88 kJ mol^-1 at 298 K. Above ca. 370 K, reversible ligand dissociation also occurs, leading to an exchange of all four diastereoisomers on the NMR chemical shift time-scale.Key words: dynamic NMR, fluxionality, tricarbonylrhenium(I) complexes, chiral acetal ligands.

  非对映体手性配体2-[(4R,5R)-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基]吡啶（L）的三羰基铼(I)卤化物配合物，即fac-[ReX(CO)₃L]（X = Cl，Br或I）已制备，并通过动态核磁共振技术在慢和中等交换范围内研究了它们的潜在流动性。在溶液中，这些配合物产生四个对映异构体，取决于金属和缩醛碳原子的构型；相对的群体顺序为SR > RR >> RS > SS。在适度的温度下，可逆的“缩醛环翻转”导致缩醛碳原子的构型正式反转；激活自由能在298 K时的范围为84-88 kJ mol^-1。在约370 K以上，还发生可逆的配体解离，导致所有四个对映异构体在NMR化学位移时间尺度上的交换。关键词：动态核磁共振，流动性，三羰基铼(I)配合物，手性缩醛配体。