1-o-tolylallyl acetate | 945030-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-o-tolylallyl acetate
• 英文别名: 1-(2-Methylphenyl)prop-2-enyl acetate；1-(2-methylphenyl)prop-2-enyl acetate
• CAS: 945030-89-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: FSVJPOOMZRZANN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-o-tolylallyl acetate 在 silver tetrafluoroborate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以83%的产率得到1-acetoxy-3-(2-methylphenyl)-2-propene
  参考文献：
  名称：

  Sol-Gel固定化的N-杂环碳金复合物作为可循环利用的催化剂，用于烯丙基酯的重排和γ-炔酸的环异构化

  摘要：

  描述了双硅烷化（NHC）AuCl（NHC = N-杂环卡宾）配合物的合成，以及在氟化物催化下与原硅酸四乙酯共凝胶化通过溶胶-凝胶法形成的杂化二氧化硅材料。通过使用29 Si固态NMR光谱N 2对该材料进行了表征吸附测量，电子显微镜和元素分析。在微波条件下，它与银盐一起用于烯丙基酯与银盐的重排中作为可重复使用的催化剂进行了测试，它的性能比均相类似物好得多。该催化剂在室温下在两种反应介质（甲苯/水两相系统和深共熔溶剂）中，将γ-链烷酸环化为五元烯醇-内酯时具有活性且可循环利用。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600632
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1-o-tolylallyl acetate
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）AuI]催化烯丙基乙酸酯的重排。

  摘要：

  发现[（NHC）AuCl]配合物（NHC = N-杂环卡宾）与银盐一起可有效催化常规加热和微波辅助加热下乙酸烯丙酯的重排。报告了几种反应参数（溶剂，银盐和配体）的优化以及对反应范围的研究。发现与金结合的配位体的空间位阻对于反应的结果至关重要，因为只有极大的配体才允许异构化。

  DOI：

  10.1021/ol070843w

文献信息

• Kinetic Resolution of Racemic and Branched Monosubstituted Allylic Acetates by a Ruthenium-Catalyzed Regioselective Allylic Etherification
  作者：Toru Shinozawa、Shou Terasaki、Shota Mizuno、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00939

  日期：2016.7.1

  of racemic and branched monosubstituted allylic acetates by a ruthenium-catalyzed regioselective allylic etherification. The reaction was effectively catalyzed by the chiral ruthenium catalyst, which was generated by [RuCl2(p-cymene)]2 and (S,S)-iPr-pybox and a catalytic amount of TFA, and both the allylic etherification product and recovered allylic acetate were obtained as an enantiomerically enriched

  我们证明了钌催化的区域选择性烯丙基醚化的外消旋和支链单取代的烯丙基乙酸酯的动力学拆分。通过[RuCl 2（p- cymene）] 2和（S，S）-iPr-pybox以及催化量的TFA生成的手性钌催化剂有效地催化了该反应，并同时回收了烯丙基醚化产物获得对映体富集形式的乙酸烯丙酯，其值最高为103 s。
• Ni-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of <i>H</i>-Phosphinates
  作者：Qing Zhang、Xu-Teng Liu、Yue Wu、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02986

  日期：2021.11.19

  The asymmetric synthesis of P-stereogenic phosphinates through allylic alkylation of H-phosphinates has been developed. With H-phosphinates and allylic acetates as the starting materials, a variety of allylic P-chiral phosphinates were accessed in high enantioselectivities of up to 92% ee and generally high yields. In addition, a further study demonstrated the applicability of this protocol, including

  的不对称合成P -stereogenic次膦酸盐通过的烯丙基烷基化ħ -phosphinates已经研制成功。以H-次膦酸盐和烯丙基乙酸酯为起始材料，以高达 92% ee 的高对映选择性和通常高产率获得了多种烯丙基P-手性次膦酸盐。此外，进一步的研究证明了该协议的适用性，包括在温和的反应条件下，使用有机锂试剂将手性产物从次膦酸盐放大合成和轻松转化为氧化膦。
• Ni-Catalyzed Asymmetric Allylation of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Xu-Teng Liu、Ya-Qian Zhang、Xue-Yu Han、Shi-Ping Sun、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b08734

  日期：2019.10.23

  A nickel catalyzed asymmetric allylation of secondary phosphine oxides (SPO) for the synthesis of tertiary phosphine oxides (TPO) was realized with high enantioselectivity. The dynamic kinetic resolution of SPO was accomplished in the presence of nickel complex. By elucidating the absolute configurations of the reacted SPO starting material and the TPO product, we confirmed that the allylation reaction

  以高对映选择性实现了用于合成叔氧化膦 (TPO) 的镍催化的仲氧化膦 (SPO) 的不对称烯丙基化。SPO 的动态动力学拆分是在镍配合物的存在下完成的。通过阐明反应的 SPO 起始材料和 TPO 产物的绝对构型，我们确认烯丙基化反应通过 P-立体保留过程进行。该协议代表了通过烯丙基化反应合成 P-立体氧化膦的第一个例子。
• Nickel/Photo-Cocatalyzed C(sp²)–H Allylation of Aldehydes and Formamides
  作者：Pei Fan、Rui Wang、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02938

  日期：2021.10.1

  nickel/photo-cocatalyzed C(sp2)–H allylation of aldehydes and formamides wherein both allyl acetates and allyl alcohols can be used as the allylating agents. In this reaction, radical-type umpolung of the formyl moiety is enabled by tetrabutylammonium decatungstate as a hydrogen-atom-transfer photocatalyst, whereas nickel serves to cleave the C–O bond of allyl acetates or allyl alcohols. The synergistic effect

  在此，我们报告了一种镍/光共催化的醛和甲酰胺的C(sp 2 )-H 烯丙基化，其中乙酸烯丙酯和烯丙醇均可用作烯丙基化剂。在该反应中，四丁基十钨酸铵作为氢原子转移光催化剂实现了甲酰基部分的自由基型聚合，而镍则用于裂解乙酸烯丙酯或烯丙醇的 C-O 键。这两种催化剂的协同作用为获得各种具有高选择性的 β,γ-不饱和酮和酰胺提供了新的途径。
• Highly Regio‐ and Enantioselective Cu/Pd Co‐Catalyzed Allylic Alkylation of α‐pyridyl‐α‐fluoroesters: Construction of Quaternary C−F Stereocenters
  作者：Xinlong Yan、Zongwei Li、Lin Fan、Jiashan Li、Guodu Liu

  DOI：10.1002/asia.202300160

  日期：2023.6

  efficient synergistic Pd/Cu catalyst system for the highly regioselective asymmetric allylation of α-pyridyl-α-fluoroesters constructed straight-chain allyl products containing C−F quaternary stereocenter. A series of aryl- and aliphatic-substituted straight-chain allyl products were obtained in high yields, excellent enantioselectivities and E/Z-selectivities (up to 98% yield, 98 : 2 er, and >20 : 1

  一种高效的协同 Pd/Cu 催化剂体系，用于 α-吡啶基-α-氟代酯的高度区域选择性不对称烯丙基化，构建了含有 C−F 季立构中心的直链烯丙基产物。以高收率、优异的对映选择性和E / Z选择性（高达98%的收率、98:2 er和>20:1的E / Z）获得了一系列芳基和脂肪取代的直链烯丙基产物。