2-[Bromo-(4-methylphenyl)methyl]-5,5-dimethyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide | 186968-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[Bromo-(4-methylphenyl)methyl]-5,5-dimethyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide
• 英文别名: 2-[bromo-(4-methylphenyl)methyl]-5,5-dimethyl-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 2-oxide
• CAS: 186968-69-4
• 化学式: C₁₃H₁₈BrO₃P
• 分子量: 333.162
• InChiKey: MYGNRCRPZPFPJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[Bromo-(4-methylphenyl)methyl]-5,5-dimethyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide 在 silica gel 、 sodium hydride 作用下， 生成 1,1'-(1,2-乙炔二基)二(4-甲基苯)
  参考文献：
  名称：

  容易获得三取代的氯乙烯，并改善了氯/溴代甲苯的合成

  摘要：

  α-氯膦酸酯（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CHCl-C 6 H 4 -4-R [R = H（4），Me（5），OMe（6）]，现在很容易在NaH存在下与酮R'C（O）R''反应（无需使用更昂贵的t- BuLi），得到三取代的乙烯基卤化物R'C（R''）= CCl（C 6 H 4 -4 -R），产量高。相应的α-bromophosphonates [R = H（7）中，Me（8）]无法与酮反应，得到对称的乙炔4-RC 6 H ^ 4 -CCC 6H 4 -4-R为可分离的产物，收率低。我们已经发现，回流的二甲苯中的K 2 CO 3是合成氯代苯乙烯的良好基础。使用该碱，与使用NaH相比，可以显着更高的收率制备溴化萘苯甲烷ArCH = CBr（C 6 H 4 -4-R）。通过X射线结构测定清楚地证明了两个三取代的氯乙烯的立体化学。因此，对于（Cl）PhC = CPh（Me），对于C

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00886-2
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷-2-酮 在 二溴亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-[Bromo-(4-methylphenyl)methyl]-5,5-dimethyl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of New α-Hydroxy-, α-Halogeno- and Vinylphosphonates Derived from 5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-one

  摘要：

  通过环状亚磷酸酯 5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环-2-酮与醛和δ-氧代醛的普多维克反应，制备了几种δ-羟基膦酸盐。只需用亚硫酰氯或溴处理这些物质，就能很容易地将其转化为δ-氯或δ-溴膦酸盐，而且收率极高。与三碘化磷反应可得到δ-碘膦酸盐和δ-氢膦酸盐。从 δ-oxo 醛中得到的 Pudovik 产物很容易脱水，从而得到乙烯基膦酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1166

文献信息

• A convenient route to aryl substituted chloro and bromo olefins
  作者：Sudha Kumaraswamy、K.C.Kumara Swamy

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00277-3

  日期：1997.3

  A wide range of aryl substituted chloro and bromo olefins has been prepared by treating α-chloro and α-bromophosphonates derived from 1-hydrido-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane with sodium hydride in THF at 0°C followed by an aldehyde.

  通过在0°C下于THF中用氢化钠处理衍生自1-hydrido-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane的α-氯代和α-溴代膦酸酯，可以制备各种芳基取代的氯代和溴代烯烃。然后是醛。
• Easy and Stereoselective Synthesis of Cyclopropyl-Substituted Phosphonates via α-Chlorophosphonates
  作者：K. Kumara Swamy、K. Pavan Kumar、R. Rama Suresh、N. Satish Kumar

  DOI：10.1055/s-2007-966032

  日期：——

  reaction of inexpensive α-chlorophosphonates with alkyl acrylates in the presence of sodium hydride is reported. Reaction with dimethyl maleate or fumarate also leads to cyclopropyl-substituted phosphonates. These reactions take place via Michael addition of acrylate, dimethyl maleate, or fumarate to the phosphonate carbanion, followed by expulsion of the chloride ion.

  报道了在氢化钠存在下，通过廉价的 α-氯膦酸盐与丙烯酸烷基酯的反应，简便地立体选择性合成环丙基膦酸盐。与马来酸二甲酯或富马酸二甲酯的反应也产生环丙基取代的膦酸盐。这些反应通过将丙烯酸酯、马来酸二甲酯或富马酸加成到膦酸负碳离子上，然后排出氯离子而发生。
• An easy access to trisubstituted vinyl chlorides and improved synthesis of chloro/bromostilbenes
  作者：C Muthiah、K.Praveen Kumar、Sudha Kumaraswamy、K.C Kumara Swamy

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00886-2

  日期：1998.11

  the bromostilbenes ArCH=CBr(C6H4-4-R) can be prepared in significantly higher yields than by using NaH. The stereochemistry of two of the trisubstituted vinyl chlorides is unambiguously proven by X-ray structure determination. Thus for (Cl)PhC=CPh(Me), the isomer with the upfield NMR shift for the CH3 protons and for (Cl)PhC=C(Ph)(C6H4-4-Me), the isomer with the downfield NMR shift for the -C6H4-4-CH3

  α-氯膦酸酯（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CHCl-C 6 H 4 -4-R [R = H（4），Me（5），OMe（6）]，现在很容易在NaH存在下与酮R'C（O）R''反应（无需使用更昂贵的t- BuLi），得到三取代的乙烯基卤化物R'C（R''）= CCl（C 6 H 4 -4 -R），产量高。相应的α-bromophosphonates [R = H（7）中，Me（8）]无法与酮反应，得到对称的乙炔4-RC 6 H ^ 4 -CCC 6H 4 -4-R为可分离的产物，收率低。我们已经发现，回流的二甲苯中的K 2 CO 3是合成氯代苯乙烯的良好基础。使用该碱，与使用NaH相比，可以显着更高的收率制备溴化萘苯甲烷ArCH = CBr（C 6 H 4 -4-R）。通过X射线结构测定清楚地证明了两个三取代的氯乙烯的立体化学。因此，对于（Cl）PhC = CPh（Me），对于C
• Synthesis of New α-Hydroxy-, α-Halogeno- and Vinylphosphonates Derived from 5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-one
  作者：Sudha Kumaraswamy、R. Senthamizh Selvi、K.C. Kumara Swamy

  DOI：10.1055/s-1997-1166

  日期：1997.2

  Several α-hydroxyphosphonates have been prepared by the Pudovik reaction of the cyclic phosphite 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-one with aldehydes and β-oxo aldehydes. These can be readily converted to α-chloro- or α-bromophosphonates in excellent yield by simply treating them with thionyl chloride or bromide. Reaction with phosphorus triiodide gave α-iodophosphonates and α-hydridophosphonates. The Pudovik products are obtained from β-oxo aldehydes can be readily dehydrated to give vinylphosphonates.

  通过环状亚磷酸酯 5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环-2-酮与醛和δ-氧代醛的普多维克反应，制备了几种δ-羟基膦酸盐。只需用亚硫酰氯或溴处理这些物质，就能很容易地将其转化为δ-氯或δ-溴膦酸盐，而且收率极高。与三碘化磷反应可得到δ-碘膦酸盐和δ-氢膦酸盐。从 δ-oxo 醛中得到的 Pudovik 产物很容易脱水，从而得到乙烯基膦酸盐。