(1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde | 182208-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde
• 英文别名: (1R,4S,5S,8R)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde；(1S,5S,8R,12R)-pentacyclo[10.2.1.15,8.02,11.04,9]hexadeca-2(11),3,9-triene-3-carbaldehyde
• CAS: 182208-84-0
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: UHLGGAOKVIIWFL-WYUUTHIRSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 、 五氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 9-chloromethyl-(1,8-S;4,5-R)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene
  参考文献：
  名称：

  新金鸡纳生物碱相转移催化剂介导的2-甲基萘醌（维生素K3）的高度对映选择性环氧化。

  摘要：

  在催化不对称环氧化领域，环状烯酮和醌的高对映选择性转化是一个极具挑战性的目标。为了开发用于此目的的新型高效相转移催化剂，我们对基于奎宁和奎尼丁的PTC进行了系统的结构变化。在总共15种新的季铵PTC中，修饰包括，例如，将奎宁甲氧基交换为游离羟基或其他烷氧基取代基，以及通过手性生物碱奎宁环氮原子的烷基化引入其他手性元素亲电试剂。例如，以9-氯甲基-[（1,8-S; 4,5-R）-1,2,3,4， 5,6,7,8-八氢-1,4：5，8-二甲基蒽 维生素K（3）的不对称环氧化被用作我们新型PTC的测试反应。事实证明，现成的PTC 10（在三个方便且高产率的三个步骤中由奎宁衍生而来）是迄今为止已知的对映选择性最高的催化剂：在催化剂负载量仅为2.50 mol％的情况下，苯醌环氧化物的收率为76％。使用市售漂白剂（次氯酸钠水溶液）作为氧化剂，收率可达85％ee（以前：≤或= 34％ee）。为了合理化我

  DOI：

  10.1002/chem.200600993
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,5S,8R,8aS,9aS,10aR)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 硫酸 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -15.0~110.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 62.0h， 生成 (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  D 4对称双降冰片苯衍生的金属四芳基卟啉的合成及催化反应性

  摘要：

  拆分的C 2对称苯甲醛1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1：4,5：8-二甲基蒽蒽-9-羧基醛与吡咯的缩合生成第一个手性四芳基卟啉1表现出d 4 -symmetry。从对苯醌和环戊二烯经七个步骤合成了拆分的苯甲醛，并通过非对映体缩酮进行拆分。在过量的次氯酸钠存在下，卟啉1的氯化锰络合物被用作芳香族取代烯烃的不对称环氧化的催化剂，其最高可达7200倍营业额，最高ee为76％，收率> 90％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00729-1

文献信息

• Electronically Tuned Chiral Ruthenium Porphyrins: Extremely Stable and Selective Catalysts for Asymmetric Epoxidation and Cyclopropanation
  作者：Albrecht Berkessel、Patrick Kaiser、Johann Lex

  DOI：10.1002/chem.200305045

  日期：2003.10.6

  cyclopropanation, and up to 14,200 for epoxidation, with ee values typically >90 % and approximately equal to 80 %, respectively. In one example, the axial CO ligand at the ruthenium was exchanged for PF(3), resulting in the first chiral ruthenium porphyrin with a PF(3) ligand reported to date. In cyclopropanations with ethyl diazoacetate, the latter catalyst performed exceedingly well, and gave a 95 % ee in the

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。
• Synthesis of D2-symmetric 5,10,15,20-tetraarylporphyrins from C2-symmetric benzaldehydes and achiral aryldipyrromethanes
  作者：Ronald L. Halterman、Xiaodan Mei

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01379-2

  日期：1996.8

  enantiomerically pure D2- symmetric 5,10,15,20-tetraarylporphyrins has been synthesized by condensation of C2-symmetric substiuted benzaldehydes with achiral aryldipyrromethanes in 22–40% yield. The mild conditions used enable selective incorporation of the chiral arenes at the 5,15-positions and the achiral arenes at the 10,20-positions. Due to the incorporation of the C2-symmetric chiral arenes, no atropisomers

  通过将C 2对称取代的苯甲醛与非手性芳基二吡咯甲烷缩合，合成了一系列新的对映异构纯D 2-对称的5,10,15,20-四芳基卟啉，产率为22–40％。使用的温和条件使得在5,15-位的手性芳烃和在10,20-位的非手性芳烃能够选择性地结合。由于C 2对称手性芳烃的引入，在这些D 2对称配体中不可能出现阻转异构体。这些配体的锰配合物是顺-β-甲基苯乙烯对映选择性环氧化的催化剂。
• Catalytic asymmetric oxonium ylide - [2,3] sigmatropic rearrangement with diazocarbonyl compounds: First use of C2-symmetry in Rh(II) carboxylates
  作者：Nicolas Pierson、Concepción Fernández-García、M.Anthony McKervey

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01003-4

  日期：1997.6

  Several new chiral rhodium(II) catalysts have been synthesised for evaluation as catalysts in asymmetric oxonium ylide-[2,3] sigmatropic rearrangement of diazocarbonyl substrates; a catalyst derived from (S)-tert-leucine afforded a chiral benzofuranone derivative with an ee of 60 %.

  已经合成了几种新的手性铑（II）催化剂，作为重氮羰基底物的不对称氧代内鎓盐-[2,3]σ重排的催化剂进行评估。衍生自（S）-叔亮氨酸的催化剂提供了ee为60％的手性苯并呋喃酮衍生物。
• Asymmetric Kita spirolactonisation catalysed by anti-dimethanoanthracene-based iodoarenes
  作者：Stephen J. Murray、Hasim Ibrahim

  DOI：10.1039/c4cc09724f

  日期：——

  Rigid C₂-symmetric anti-dimethanoanthracene-based iodoarenes at 10 mol% loading catalyse the asymmetric Kita spirolactonisation of 1-naphthols with significant levels of asymmetric induction.

  刚性的C2对称的基于反-二甲基蒽的碘芳烃在10mol％的负载下催化了1-萘酚的不对称Kita螺内酯化反应，具有显著的不对称诱导水平。
• Halterman Corroles and Their Use as a Probe of the Conformational Dynamics of the Inherently Chiral Copper Corrole Chromophore
  作者：Kolle E. Thomas、Laura J. McCormick、Daniel Carrié、Hugo Vazquez-Lima、Gérard Simonneaux、Abhik Ghosh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02767

  日期：2018.4.16

  recorded for the enantiopure copper complexes, affording the first such measurements for the inherently chiral Cu corrole chromophore. Interestingly, for a given configuration of the Halterman substituents, X-ray crystallographic studies revealed both P and M conformations of the Cu-corrole core, proving that the substituents, even in conjunction with β-octabromination, are unable to lock the Cu-corrole

  Halterman助剂是首次通过Gryko的“水-甲醇法”由吡咯和Halterman的醛合成的。将它们衍生为相应的铜配合物，然后衍生为β-八溴配合物。记录了对映体纯铜络合物的电子圆二色性光谱，为固有的手性Cu corrole发色团提供了首次此类测量。有趣的是，对于给定的Halterman取代基构型，X射线晶体学研究显示P和MCu-corrole核的构象，证明这些取代基，即使与β-八溴化结合，也无法将Cu-corrole核锁定为给定的手性。整体证据强烈表明P和M构象之间存在动态平衡。这种相互转换大概是通过马鞍式反转进行的，这为迄今为止我们无法通过手性HPLC将位阻Cu酚分解为它们的组成对映体提供了理论依据。