diethyl 2-<(diphenylmethylene)amino>malonate | 133816-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-<(diphenylmethylene)amino>malonate
• 英文别名: Diethyl 2-((diphenylmethylene)amino)malonate；diethyl 2-(benzhydrylideneamino)propanedioate
• CAS: 133816-01-0
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₄
• 分子量: 339.391
• InChiKey: WXZRCLATJYFGNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-<(diphenylmethylene)amino>malonate 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 diethyl 2-amino-2-but-3-enyl-propanedioate
  参考文献：
  名称：

  前手性α-氨基丙二酰胺的生物催化脱对称法合成对映体富集的功能化α-四取代α-氨基酸

  摘要：

  通过催化红串红球菌AJ270，一个在中性磷酸盐缓冲液的微生物全细胞催化剂在30℃下，一些前手性α取代的α-aminomalonamides的含酰胺酶进行高效和对映选择性水解desymmetrization，得到官能化α四取代α氨基酸化学产率为74–98％，ee为94.0至> 99.5％。底物中存在游离的α-氨基（NH 2）取代基被认为对于确保高生物催化效率和对映选择性很重要。通过（R）-2-氨基-2-氨基甲酰基戊-4-烯酸的实际化学转化为α-取代的丝氨酸类似物和生物活性的二氨基醇衍生物，证明了生物催化去对称化的合成应用。

  DOI：

  10.1021/jo3007122
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 氨基丙二酸二乙酯盐酸盐 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以53%的产率得到diethyl 2-<(diphenylmethylene)amino>malonate
  参考文献：
  名称：

  前手性α-氨基丙二酰胺的生物催化脱对称法合成对映体富集的功能化α-四取代α-氨基酸

  摘要：

  通过催化红串红球菌AJ270，一个在中性磷酸盐缓冲液的微生物全细胞催化剂在30℃下，一些前手性α取代的α-aminomalonamides的含酰胺酶进行高效和对映选择性水解desymmetrization，得到官能化α四取代α氨基酸化学产率为74–98％，ee为94.0至> 99.5％。底物中存在游离的α-氨基（NH 2）取代基被认为对于确保高生物催化效率和对映选择性很重要。通过（R）-2-氨基-2-氨基甲酰基戊-4-烯酸的实际化学转化为α-取代的丝氨酸类似物和生物活性的二氨基醇衍生物，证明了生物催化去对称化的合成应用。

  DOI：

  10.1021/jo3007122

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Additions to Cyclopent‐1‐enecarbaldehyde: A Critical Assessment of Organocatalytic Approaches towards the Telaprevir Bicyclic Core
  作者：Luca Bernardi、Mariafrancesca Fochi、Riccardo Carbone、Ada Martinelli、Martin E. Fox、Christopher J. Cobley、Bhaskar Kandagatla、Srinivas Oruganti、Vilas H. Dahanukar、Armando Carlone

  DOI：10.1002/chem.201503352

  日期：2015.12.21

  In the context of a programme directed at the manufacture of telaprevir, eight possible approaches to its bicyclic α‐amino acid core, based on organocatalytic enantioselective conjugate additions to cyclopent‐1‐enecarbaldehyde, were identified and preliminarily explored. Four reactions, delivering advanced intermediates en route to the target amino acid, were selected for a thorough optimisation. Three

  在针对telaprevir的生产计划的背景下，基于对环戊-1-烯甲醛的有机催化对映选择性共轭加成反应，确定并初步探索了八种可能的双环α-氨基酸核心途径。为了全面优化，选择了四个反应，这些反应在向目标氨基酸的途中提供了先进的中间体。此反应中的三个涉及用脯氨醇催化剂（添加硝基甲烷，硝基乙酸盐和乙酰氨基丙酸盐）进行亚胺离子催化，一个基于金鸡纳衍生的相转移催化剂（添加甘氨酸亚胺）。在某些情况下，精心选择添加剂可将催化剂负载量降低至0.5 mol％。通过利用现成的底物和催化剂，制备能够以高收率和对映选择性接近特拉匹韦的核心的中间体，突显了有机催化技术在经济高效地制备药物方面的潜力。
• Synthesis of alkynyl(phenyl)iodonium triflates and their reaction with diethyl 2-aminomalonate
  作者：Mario D. Bachi、Nira Bar-Ner、Charles M. Crittell、Peter J. Stang、Bobby L. Williamson

  DOI：10.1021/jo00012a025

  日期：1991.6

  Alkynyl(phenyl)iodonium triflates 9 react with the Li (or K) salt of diethyl 2-[(diphenylmethylene)amino]malonate (10) (M = Li or K) to give the corresponding diethyl 2-alkynyl-2-[(diphenylmethylene)amino]malonate (11) in 30-95% yield.
• BACHI, MARIO D.;BAR-NER, NIRA;CRITTELL, CHARLES M.;STANG, PETER J.;WILLIA+, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N2, C. 3912-3915
  作者：BACHI, MARIO D.、BAR-NER, NIRA、CRITTELL, CHARLES M.、STANG, PETER J.、WILLIA+

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of Substituted Tetrahydroisoquinolines by Pd(II)-Catalyzed NH₂-Directed Insertion of Michael Acceptors into C–H Bonds Followed by NH₂-Conjugated Addition
  作者：Andrea Mancinelli、Carla Alamillo、Joan Albert、Xavier Ariza、Haizea Etxabe、Jaume Farràs、Jordi Garcia、Jaume Granell、F. Javier Quijada

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00944

  日期：2017.2.27

  3,3-Disubstituted tetrahydroisoquinolines are prepared in one step from Michael acceptors and 2-phenylethylamines under Pd catalysis and Ag2CO3 as an oxidant. Presumably, activation of an ortho C-H bond of the aromatic ring with Pd(II) is directed by the primary amine to form a palladacycle. Insertion of the olefin, subsequent conjugated addition of the amine, and reductive elimination of Pd(0) affords the expected products. Silver carbonate is not necessary when 2-phenylethylamines are converted previously to N-benzoyloxy-2-phenylethylamines.
• Synthesis and Application of Enantioenriched Functionalized α-Tetrasubstituted α-Amino Acids from Biocatalytic Desymmetrization of Prochiral α-Aminomalonamides
  作者：Li-Bing Zhang、De-Xian Wang、Liang Zhao、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/jo3007122

  日期：2012.7.6

  efficient and enantioselective hydrolytic desymmetrization to afford functionalized α-tetrasubstituted α-amino acids in 74–98% chemical yields and 94.0 to >99.5% ee. The presence of a free α-amino (NH2) substituent in the substrates was deemed important to ensure high biocatalytic efficiency and enantioselectivity. The synthetic application of biocatalytic desymmetrization was demonstrated by practical chemical

  通过催化红串红球菌AJ270，一个在中性磷酸盐缓冲液的微生物全细胞催化剂在30℃下，一些前手性α取代的α-aminomalonamides的含酰胺酶进行高效和对映选择性水解desymmetrization，得到官能化α四取代α氨基酸化学产率为74–98％，ee为94.0至> 99.5％。底物中存在游离的α-氨基（NH 2）取代基被认为对于确保高生物催化效率和对映选择性很重要。通过（R）-2-氨基-2-氨基甲酰基戊-4-烯酸的实际化学转化为α-取代的丝氨酸类似物和生物活性的二氨基醇衍生物，证明了生物催化去对称化的合成应用。