1,3,5,7,9,11,13,15-Octakis(2,5-dibromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane | 1253858-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5,7,9,11,13,15-Octakis(2,5-dibromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
• 英文别名: 1,3,5,7,9,11,13,15-octakis(2,5-dibromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
• CAS: 1253858-13-7
• 化学式: C₄₈H₂₄Br₁₆O₁₂Si₈
• 分子量: 2295.86
• InChiKey: MUNNSNLAGQQRFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.22
• 重原子数：
  84
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  14.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙烯苯胺 、 1,3,5,7,9,11,13,15-Octakis(2,5-dibromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 二(三叔丁基膦)钯 、 N-甲基二环己基胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and photophysical properties of polyfunctional phenylsilsesquioxanes: [o-RPhSiO1.5]8, [2,5-R2PhSiO1.5]8, and [R3PhSiO1.5]8. compounds with the highest number of functional units/unit volume

  摘要：

  纯样品o-Br8OPS、2,5-Br16OPS和Br24OPS的可获得性为合成对应的苯乙烯衍生物提供了一个难得的机会：o-RStyr8OPS、RStyr16OPS和RStyr24OPS，其中R = 4-甲基（Me）、Boc保护的4-氨基（NBoc）或4-乙酰氧基（Ace）。这些衍生物展现出独特的紫外-可见吸收和光致发光行为，指向有机连接体与硅烷三聚体笼之间的有趣相互作用。与p-MeStyr8OPS相比，o-RStyr8OPS在吸收光谱上表现出蓝移，这表明苯乙烯基团与亲电硅烷三聚体笼的面相互作用，正如母体分子o-Br8OPS的情况一样。o-RStyr8OPS的发射光谱与p-MeStyr8OPS相似，显示出涉及核心LUMO的相似激发态。RStyr16OPS的吸收和发射光谱以及ΦPL与1,4-二苯乙烯相似，表明由于空间相互作用与硅烷三聚体笼之间的共轭作用受到干扰。相较于RStyr16OPS，RStyr24OPS的吸收峰蓝移而发射峰红移。我们推测RStyr24OPS受到了很大的空间位阻，以至于与笼面之间的相互作用必须发生。NBocStyr24OPS和AceStyr24OPS表现出适度的ΦPL和高的双光子交叉截面值，这使我们得出结论，这些分子中存在两个能量几乎等价且具有相似衰减速率的激发态：正常的辐射性π–π*跃迁和涉及硅烷三聚体笼的电荷转移。如果能找到不同的方法保护游离氨基免受氧化或替代乙酰氧基（例如，可能使用烷基或芳基），我们预计这些相同的功能团能提供更大的双光子吸收。

  DOI：

  10.1039/c1jm11701g

文献信息

• Synthesis, characterization and photophysical properties of polyfunctional phenylsilsesquioxanes: [o-RPhSiO1.5]8, [2,5-R2PhSiO1.5]8, and [R3PhSiO1.5]8. compounds with the highest number of functional units/unit volume
  作者：Santy Sulaiman、Jin Zhang、Theodore Goodson, III、Richard M. Laine

  DOI：10.1039/c1jm11701g

  日期：——

  The availability of pure samples of o-Br8OPS, 2,5-Br16OPS, and Br24OPS provides a rare opportunity to synthesize sets of corresponding stilbene derivatives: o-RStyr8OPS, RStyr16OPS, and RStyr24OPS where R = 4-methyl (Me), Boc-protected 4-amino (NBoc), or 4-acetoxy (Ace). These derivatives show unique UV-Vis absorption and photoluminescent behavior that points to interesting interactions between the organic tethers and the silsesquioxane cage. o-RStyr8OPS shows blue-shifts in the absorption spectra compared to p-MeStyr8OPS, suggesting that the stilbene groups sit over and interact with the face of the electrophilic silsesquioxane cage as is the case with the parent molecule, o-Br8OPS. The emission spectra of o-RStyr8OPS are similar to p-MeStyr8OPS indicating similar excited states involving the core LUMO. RStyr16OPS exhibits absorption and emission spectra as well as ΦPL similar to 1,4-distyrylbenzene, pointing to disruption in conjugation with the silsesquioxane cage because of steric interactions. RStyr24OPS offers absorption maxima that are blue-shifted and emission maxima that are red-shifted relative to RStyr16OPS. We speculate that RStyr24OPS is so sterically hindered that interactions with the cage face must occur. NBocStyr24OPS and AceStyr24OPS show moderate ΦPL and high two photon cross-section values, leading us to conclude that there are two excited states of nearly equivalent energy in these molecules with similar decay rates: a normal radiative π–π* transition and charge transfer involving the silsesquioxane cage. These same functional groups can be anticipated to offer much greater two photon absorption if different methods can be found for protecting the free amine from oxidation or replacing the acetoxy group (e.g. perhaps using alkyl or aryl groups).

  纯样品o-Br8OPS、2,5-Br16OPS和Br24OPS的可获得性为合成对应的苯乙烯衍生物提供了一个难得的机会：o-RStyr8OPS、RStyr16OPS和RStyr24OPS，其中R = 4-甲基（Me）、Boc保护的4-氨基（NBoc）或4-乙酰氧基（Ace）。这些衍生物展现出独特的紫外-可见吸收和光致发光行为，指向有机连接体与硅烷三聚体笼之间的有趣相互作用。与p-MeStyr8OPS相比，o-RStyr8OPS在吸收光谱上表现出蓝移，这表明苯乙烯基团与亲电硅烷三聚体笼的面相互作用，正如母体分子o-Br8OPS的情况一样。o-RStyr8OPS的发射光谱与p-MeStyr8OPS相似，显示出涉及核心LUMO的相似激发态。RStyr16OPS的吸收和发射光谱以及ΦPL与1,4-二苯乙烯相似，表明由于空间相互作用与硅烷三聚体笼之间的共轭作用受到干扰。相较于RStyr16OPS，RStyr24OPS的吸收峰蓝移而发射峰红移。我们推测RStyr24OPS受到了很大的空间位阻，以至于与笼面之间的相互作用必须发生。NBocStyr24OPS和AceStyr24OPS表现出适度的ΦPL和高的双光子交叉截面值，这使我们得出结论，这些分子中存在两个能量几乎等价且具有相似衰减速率的激发态：正常的辐射性π–π*跃迁和涉及硅烷三聚体笼的电荷转移。如果能找到不同的方法保护游离氨基免受氧化或替代乙酰氧基（例如，可能使用烷基或芳基），我们预计这些相同的功能团能提供更大的双光子吸收。